金属纳米粒子的局域表面等离激元共振（Localized Surface Plasmon Resonance,LSPR）效应能够带来一系列独特的光、电性质,包括特异性散射、吸收、局域电场增强等,从而被广泛应用于光电器件、生物化学传感、能源转化等领域。相较于单颗粒金属纳米粒子,具有一定空间构型的金属纳米粒子的组装体结构不仅拥有纳米粒子本身的性质,还会产生许多独特的协同、耦合效应,如近场耦合、法诺共振、突破衍射极限的光聚焦等。虽然溶液体系中利用DNA、硫醇分子或嵌段共聚物等连接分子对纳米粒子进行组装的技术已经取得了一系列进展,但这类分散在溶液中的纳米粒子结构难以均匀地转移至基底,且在干燥后难以维持其原有的空间构型。因此,在基底表面构筑构型稳定且可设计的纳米粒子组装结构,是研究其性质和实现其应用拓展的关键问题之一。目前常用的方法是先利用“自上而下”技术在基底表面制备凹槽模板,再利用连接分子以及毛细力、静电力等驱动力在模板中进行金属纳米粒子“自下而上”的组装。然而,模板的加工依赖于高精尖的仪器设备,面临着高昂的加工成本以及技术垄断风险。因此,本论文基于胶体体系中的静电相互作用,在负电基底上建立了以正电纳米粒子为中心的碗状静电势阱。借助基底电势对势阱状态的调控作用以及静电势阱对负电纳米粒子的捕获作用,在基底上实现了多种纳米粒子组装体结构的可控制备,并对其性质进行了研究。具体内容包括:（1）在理论方面,基于“胶体双电层理论”、“电多极矩展开理论”以及COMSOL仿真模拟在带电基底上建立了对带电纳米粒子进行定向汇聚和捕获的静电势阱模型。在合理的电势区间内,基底负电势越强,对溶液中带负电的纳米粒子的汇聚作用和捕获作用越强。由此,提出了利用基底电势调控纳米粒子捕获数量,进行纳米粒子可控组装的思路。（2）在实验方面,验证了基底电势调控纳米粒子组装构型的可行性。利用表面修饰及电荷翻转的方法制备了具有不同基底电势的负电基底,发现在静电势阱的作用下,负电的金纳米粒子能被可控地捕获到位于负电基底上的正电金纳米粒子表面,且基底电势对纳米粒子的捕获数量具有可靠的调节作用。由于静电作用普遍存在于胶体体系,该灵活且模块化的策略可进一步拓展用于其他形貌、尺寸以及组分的带电胶体粒子的组装,从而定制化地实现多种组分、多种构型纳米结构的可控制备及其性质调谐。（3）在合适的基底电势条件下,通过改变纳米粒子的材质和尺寸,以金和银纳米粒子为组装单元制备了一系列不同尺寸组合的二聚体结构,研究了其独特的LSPR共键耦合性质,并将其应用于表面增强拉曼光谱（Surface Enhanced Raman Spectroscopy,SERS）和暗场信息加密。基于LSPR耦合效应,金纳米粒子的二聚体结构在粒子间隙处产生了局域电场显著增强的“热点”区域,显著增强了探针分子4-巯基苯甲酸（4-MBA）的SERS信号。同时,利用静电势阱捕获技术制备了多种金-银二聚体和金-金二聚体结构,实现了暗场图像颜色由蓝色到红色的色彩调谐。借助喷墨打印技术在同一基底上进行多种结构的分区域组装,进一步实现了微区的信息加密与识别,并有望应用于光学加密和防伪等实际应用。