新型多元杂多配合物材料的合成、表征与性质研究

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该文用分步酸化、分步加料法合成出24种新型多元杂多配合物材料.通过化学分析、离子交换、电位滴定、电导滴定、IR、UV、XPS、NMR、X-射线粉末衍射等手段对合成产物进行了表征.在此基础上研究了它们的热稳定性、氧化还原性、催化性能和导电性质.热分析实验表明,所有合成产物均具有较高的热稳定性.锗系杂多酸中,随着钼原子数的增加,杂多酸的热稳定性降低.11-钨过渡金属不饱和杂多阴离子为配体所形成的配合物比饱和的Keggin结构过渡金属杂多钨酸盐具有较高的热稳定性.极谱实验表明,锗系杂多酸的氧化性随着钼原子数的增加而增强.铌取代钒后,杂多酸的氧化性明显降低.X-光电子能谱研究表明,过渡金属11-钨铜酸盐中的电子主要分布在整个阴离子中而不是仅分布在某一元素上.通过单因素试验和正交试验,确定了合成11-钨锌合铝杂多酸的适宜条件.11-钨锌合铝杂多酸及稀土盐在合成己二酸二(2-乙基己)酯(DOA)中,具有较高的催化活性和选择性,且可以重复使用.DOA产品质量高,达到食品包装级.研究了部分杂多配合物在异丁酸氧化脱氢反应、苯甲醛的H<,2>O<,2>氧化反应及羧酸乙酯合成中的催化性能,得到了有意义的结果.电导率测定结果表明,钨钒锗酸是一新型高质子导体,室温(18℃)下其电导率可达10<-3>s.cm<-1>.
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