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多环芳烃(PAHs)是一类广泛存在于环境中并对生物具有致癌、致畸、致突变作用的持久性有毒有机污染物,可通过大气于湿沉降、地表径流及石油污染输入等多种方式进入养殖水体。滩涂红树林种植—养殖耦合系统由于具有净化水体中N、P污染物、提高水产品产量、改善养殖生态环境等诸多优势,被认为是一种具有广阔研究和发展前景的新型生态养殖模式。但由于耦合系统运行初期的养殖水体引自近岸四类涨潮海水,大量有机污染物在水动力条件较弱的养殖环境中易发生富集,且红树林本身对环境中PAHs类污染物具有较强的吸收和蓄积作用,因此滩涂红树林种植—养殖耦合系统可能存在PAHs污染生态风险,有必要对红树林试验塘中PAHs的浓度水平与分布特征展开全面的研究,为耦合系统生态安全性评价提供科学依据。本论文选择深圳海上田园滩涂红树林种植—养殖耦合系统的表层水体和沉积物中15种优控PAHs作为研究对象,建立了准确可靠的痕量PAHs液—液萃取、超声波辅助萃取处理方法以及GC—MS联用的PAHs检测分析方法,主要获得以下研究成果:
1.水体中溶解态PAHs总浓度范围在468.36~1666.49ng/L,以3~4环组分为主;沉积物中PAHs总浓度范围在377.87~3960.05ng/g,以4~6环组分为主;与国内外其他研究区域相比,目前耦合系统PAHs污染程度为轻至中等水平。统计分析结果表明,水体中叶绿素a与PAHs浓度分布显著负相关,可能存在“生物泵”作用;盐度、沉积物有机碳、粒径对沉积物中PAHs分布的控制作用不显著。
2.耦合系统各个试验塘中TPAHs的表观分配系数Kd范围在402~2376之间,标化分配系数Koc范围在189~1145之间,桐花试验塘的分配系数高于同系统秋茄试验塘。通过15种单体PAH的标化分配系数(lgKoc)和辛醇—水分配系数(lgKow)之间相关性获得的线性自由能方程可知,桐花试验塘沉积物的亲脂性高于同系统秋茄试验塘,其中原位水桐花试验塘沉积物的亲脂性最好,线性方程为lgKoc=0.729lgKow—0.764(r2=0.415),沉积物—水体系中的PAHs趋向分配于沉积物中,从而降低水体中PAHs的浓度。
3.综合相对丰度(L/H)、分子标志物指数法及聚类分析对研究区域中PAHs的来源进行解析,结果表明,由于引入耦合系统作为养殖水体的的河涌入水受到严重的石油污染,大部分试验塘水体中PAHs以石油源为主,水体BaA/Chr值为1.448;大部分试验塘沉积物中PAHs以燃烧源主,体现了来自大气干湿沉降、地表径流等输入过程的PAHs在耦合系统沉积物中长期污染累积的效应。
4.利用生物富集因子(BCF)对耦合系统中水生生物体内PAHs的平衡富集浓度和等效BaP平衡浓度进行预测,结果表明,外供水桐花试验塘和原位水桐花试验塘中水生生物体内PAHs的平衡富集浓度分别为2.89、3.73μg/kg,对生物的潜在致毒作用小;秋茄、木榄、红海榄纯林试验塘中水生生物体内平衡富集浓度在11.27~20.02μg/kg之间,对生物的潜在致毒作用较大;结合生物阈值法对沉积物中PAHs的生态风险评价结果表明,外供水桐花试验塘和原位水桐花试验塘的生态风险水平较低,具有广阔的研究前景。