【摘 要】
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锂离子电池的电化学性能很大程度上取决于活性材料的微纳米结构。合理设计活性材料的形貌结构对于改善电池的电化学性能非常重要。一维结构的纳米材料具有大的比表面积,如纳米线,纳米管,纳米棒等,作为电极材料,可以显著提高锂离子在电极固体和电解质/电极界面中的扩散速率,且一维结构的横向应变小,能够有效缓冲充放电循环过程中电极材料大的体积变化,保持电极材料结构的稳定,提高其电化学性能。首先,通过水热法结合后退火
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锂离子电池的电化学性能很大程度上取决于活性材料的微纳米结构。合理设计活性材料的形貌结构对于改善电池的电化学性能非常重要。一维结构的纳米材料具有大的比表面积,如纳米线,纳米管,纳米棒等,作为电极材料,可以显著提高锂离子在电极固体和电解质/电极界面中的扩散速率,且一维结构的横向应变小,能够有效缓冲充放电循环过程中电极材料大的体积变化,保持电极材料结构的稳定,提高其电化学性能。首先,通过水热法结合后退火处理工艺,成功制备出了Ni-Mn-Co-O(NMCO)三元氧化物纳米线材料,其具有NaCl型六方晶体结构,是一种新型三元固溶体材料。作为负极材料使用,NMCO纳米线具有高的比容量,尤其通过原位水热制备的一体化NMCO电极,具有更高的比容量,循环性能和倍率性能。其在0.2 A g-1的电流密度下循环100圈后可逆容量仍高于1520 mA h g-1,在1 A g-1的电流密度下循环200圈后,容量保持度高达87.2%。此外,以NMCO纳米线作为模板,又制备出了具有海胆状微球形态的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。然后,在碱性环境下利用水热法先制备出了Na4Mn2O5纳米线,然后通过熔盐法进行离子交换,高温烧结后制备出了LiMn2O4纳米线。但其产量低下,不能作为模板,进行同三元系正极材料的材料复合实验。最后,利用水热法,通过表面活性剂CTAB调控,成功制备出了β-MnO2纳米管。然后,以β-MnO2纳米管作为模板,制备出了LiMn2O4纳米管,并表现出了优良的电化学性能。此外,以β-MnO2纳米管或LiMn2O4纳米管为模板,又分别合成了三种具有一维结构的三元正极材料,即LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,LiMn2O4@LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,以及Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2。但这三种一维正极材料电化学性能较低,这可能是因为烧结温度和烧结时间不足,或进入材料体相的锂掺量的较低引起的,需要进一步改善材料制备工艺。
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