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本文详细介绍了配位吸附波的特点、分类和形成条件,概述了配位吸附波在分析化学中的应用研究、现状和趋势。在此基础上,系统地研究了Pb(Ⅱ)、In(Ⅲ)与二溴邻苯二胺双草酰胺(dbac)、N-邻羧基苯基-N′-(2-氨基乙基)草酰胺(opac)两种配位体形成的配位吸附波体系的电化学行为,并应用于实际样品的测定。本文主要包括以下四部分: 一.草酰胺电化学行为研究 应用示波极谱法、循环伏安法等实验技术研究了二溴邻苯二胺双草酰胺(dbac)和N-邻羧基苯基-N′-(2-氨基乙基)草酰胺(opac)两种试剂在汞电极上的电化学行为。通过测定吸附量确定了dbac、opac吸附模式,讨论了试剂的电极反应机理和取代基效应对吸附性和电活性影响。研究表明,dbac、opac在一定的底液中均能产生2e不可逆吸附还原峰,其极谱行为受pH影响较大。两者在汞电极上都具有较强的吸附性,且符合Frumkin吸附等温式。 二.Pb(Ⅱ)、In(Ⅲ)-二溴邻苯二胺双草酰胺(dbac)配合物电化学行为研究 在本章中,以dbac为配位体,研究了Pb(Ⅱ)、In(Ⅲ)与其形成的配合物的电化学行为。确定了以下两种配位吸附波体系:①Pb(Ⅱ)-dbac体系。②In(Ⅲ)-dbac体系。对这两种体系系统地进行了机理研究和理论探讨。 1.研究了两种体系配位吸附波的形成和影响因素。结果表明,底液在形成配位吸附波时起着重要作用。为了得到灵敏的极谱波,应遵循一定的原则选择底液。底液的组成及浓度,溶液pH,配体浓度和仪器条件通常会对峰电流产生很大影响。 2.通过各种电化学、光化学实验技术研究了配合物的稳定性、吸附性和电活性,探讨了电极反应机理,比较和讨论了金属离子、配位体对配位吸附波的影响。结果表明,两体系电极过程均符合配位吸附波的CAEM过程。 3.线性范围和检出限。通过大量的条件实验,选择了两体系测定金属离子的最佳条件,建立了示波极谱法测定Pb(Ⅱ)、In(Ⅲ)两种离子的分析方法。线性范围在10-6~10-8mol/L,检出限可达10-8mol/L。方法具有灵敏度高、选择性好、操作简便、快捷等特点。 摘 要 三.In(lll)-一邻波基苯基一N’一口一氨基乙基)草酸胺(opa)配合物电化学行为研究 研究了In(ll)与opac形成的配位吸附波及影响因素。通过对电活性配合物的稳定性、吸附性和电活性研究,探讨了电极反应机理。在大量实验基础上,确定了该体系最佳条件,建立了配位吸附波测定 n0)的新方法。检出限为 SX10-smp皿,线性范围在10-5一 10”7mo凡之间。 四.应用研究 介绍了电化学分析测定Ph(II、In*)的研究现状,重点叙述了配位吸附波测定PhOIXIn(Ill)的研究进展。首次将草酸胺Nbac、opac闯入配位吸附波领域,建立了测定Ph(II、In(lll的新方法,实现了Ph(11)、In(Ill)的同时狈定。用于陶瓷颜料、矿石及人发样品的测定,结果令人满意。