【摘 要】
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金属铈(Ce)由于具有独特的核外电子结构而呈现多种同素异构体,其晶体结构随温度、压力和化学成分的变化而呈现出较为复杂的转变行为。本文采用真空感应熔炼和真空非自耗电弧
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金属铈(Ce)由于具有独特的核外电子结构而呈现多种同素异构体,其晶体结构随温度、压力和化学成分的变化而呈现出较为复杂的转变行为。本文采用真空感应熔炼和真空非自耗电弧熔炼方法两种制备工艺获得了具有不同组织的金属Ce样品,采用热流型差示扫描量热仪(DSC)技术研究了 100~600 K温度范围内的相变行为。同时,初步探索了采用电阻测试技术研究其相变行为的方法。采用光学金相、扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)研究了两种制备方法获得的金属Ce的组织结构。分析表明,真空感应制备的金属Ce晶粒粗大且不均匀,平均晶粒尺寸约为50 μm。非自耗电弧熔炼制备获得的样品为均匀细小的等轴晶,平均晶粒尺寸约为10μm。XRD结果表明,两种样品相组成相同,均为fcc结构的γ单相组织。采用DSC获得了两种金属Ce连续冷却和加热过程中的相变温度和相变热。从室温连续冷却到100 K过程中,样品于128 K发生γ→α相变。从100 K连续加热至室温过程中,两种样品均分别于127 K和170 K发生α→β和α→γ相变,而两个相变热则与样品有关,真空熔炼样品分别为0.4、0.82 kJ/mol,电弧熔炼样品的分别为0.27、0.82 kJ/mol。研究发现,经过低温处理的样品从室温进一步升温,所达到的最高温度影响相变行为:如果从室温升温至500 K后冷却至室温,则在升温过程中无相变发生,降温过程中出现反常的吸热相变,相变温度区间为358~330 K,相变热为0.19kJ/mol;如果从室温升温至600 K后冷却至室温,则在升温过程中出现放热相变,相变温度是518.2~554.1 K,相变热是0.07 kJ/mol,降温过程中无相变发生。本研究还探索了采用电阻变化研究金属Ce相变行为的方法,获得了连续升温和连续降温过程中,金属Ce电阻随温度的变化。其中300~500 K区间连续升温降温再升温过程中,电阻曲线完全重合,从而说明在这个过程中,相组成基本一致。降温过程中,γ→β、γ→α和β→α相变分别开始于250、100~110和50 K。升温过程中,α→β+γ相变开始于220~270 K,结束于260~290 K,相变区间的不同与样品中各相含量的变化有关,γ→α相变滞后温度110~160K。
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