二氧化硅颗粒的形貌调控及有机化改性

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二氧化硅颗粒根据不同的需要可以制备成不同的形貌,不同的形貌应用于不同的领域。然而,由于二氧化硅粒子自身的局限性,小尺寸、表面活性强、表面亲水疏油,使其在有机介质中很难均匀分散,容易团聚,大大限制了其应用。因此,对SiO2颗粒进行改性,成为了SiO2颗粒能否得到广泛应用的关键。本论文着重研究不同形貌SiO2颗粒的制备、影响颗粒形成的条件以及对颗粒进行改性,具体进行了以下几方面的研究:1.制备了球形SiO2颗粒,主要研究了以原硅酸乙酯(TEOS)作为硅源,改变其滴加方式,控制滴加速度对颗粒粒径的影响,并用扫描电子显微镜(SEM)对颗粒形貌、粒径进行了表征。结果表明,TEOS滴加速度减慢,颗粒粒径减小,但是有颗粒团聚现象的出现。其次,用沉淀法制备的纳米碳酸钙作为模板,TEOS作为硅源,制备空心球形SiO2颗粒。通过透射电子显微镜(TEM)和X-射线能谱仪(EDS)表征,得到了一种简单制备空心球形SiO2颗粒的方法。2.采用有机硅甲基三甲氧基硅烷(MTMS)作为硅源,用无机物质CaCO3作为调控物质,制备了草莓型SiO2粒子,研究了CaCO3的加入对颗粒形貌的改变,考察了氯化钙用量的改变、PH值的改变对颗粒形貌的影响,SEM表征表明纳米CaCO3的加入对SiO2颗粒的形貌起到了一定的调控作用。3.采用无机硅—水玻璃和有机硅—MTMS共同为硅源,共同水解,控制水玻璃和MTMS的浓度,制备了纤维状SiO2颗粒。通过SEM表征后得到水玻璃与MTMS的浓度改变时影响了颗粒的形貌,水玻璃浓度降低时,颗粒的纤维状变粗;并对合成的颗粒进行成膜性能表征,其接触角的改变证实了颗粒形貌发生了变化。4.采用纳米CaCO3和甲基树脂对SiO2粒子进行复合改性,首先将纳米CaCO3与硅源按不同比例复合,再用甲酯树脂改性,用SEM测其表面形貌,表面形貌粗糙;用接触角测定仪测其表面接触角,结果显示,复合粒子接触角达到146.80度,具有超疏水性。5.采用有机硅对凹凸棒石黏土(AT)纳米纤维在水相中进行改性,用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的悬浮聚合实验中,研究了AT作为一种具有纤维状形貌的硅酸盐纳米纤维,探索将其用作MMA的悬浮聚合唯一的稳定剂,而不再用其他聚合稳定剂或表面活性剂。悬浮聚合结果表明,用这种方法可以得到透明的珠状产品。通过TEM和傅里叶红外光谱仪(FTIR)表征,结果表明在不改变AT的形态的同时,水解的有机硅通过Si-O-Si键的构建被负载在AT表面上。单体中AT的量达到0.36wt%时,即可起到良好的稳定作用。通过对球状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒的表面和内部剖面进行SEM表征,从图中看出AT颗粒负载在PMMA表面。因此可以得出,在悬浮聚合中,AT密集负载在PMMA表面。
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