【摘 要】
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湿法磷酸工艺会产生二类一般工业固体废物-磷石膏(PG)。随着磷化工行业的快速发展,工业副产磷石膏排放量日益剧增,而国内对磷石膏的资源化综合利用做不到“吃干榨净”,堆存依旧是处理工业固废磷石膏的主要方式。堆场内的磷石膏经雨水的冲刷、淋溶,产生的渗滤液具有p H值低、腐蚀性强、总磷、氨氮浓度高等特点,渗滤液中的可溶性磷、氨氮、氟、重金属等杂质易于迁移到周围的土壤、水体、大气环境中,会造成环境污染。因此
【基金项目】
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2019湖北省重点研发计划《磷石膏渣场砷污染土壤修复关键技术的开发》(2019ACA156); 2020湖北省重点研发计划《基于全组分循环利用的磷化工渣场渗沥液治理关键技术研究》(2020BCB062)项目
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湿法磷酸工艺会产生二类一般工业固体废物-磷石膏(PG)。随着磷化工行业的快速发展,工业副产磷石膏排放量日益剧增,而国内对磷石膏的资源化综合利用做不到“吃干榨净”,堆存依旧是处理工业固废磷石膏的主要方式。堆场内的磷石膏经雨水的冲刷、淋溶,产生的渗滤液具有p H值低、腐蚀性强、总磷、氨氮浓度高等特点,渗滤液中的可溶性磷、氨氮、氟、重金属等杂质易于迁移到周围的土壤、水体、大气环境中,会造成环境污染。因此,如何处理磷石膏堆场产生的渗沥液是目前磷复肥生产企业亟待解决的问题。本论文以湖北省某磷复肥厂磷石膏堆库渗滤液作为处理对象,采用化学沉淀法处理该堆库渗沥液,通过石灰、片碱调节将渗沥液至特定p H,从而达到氨氮、磷酸盐、氟化物的去除目的,并将各阶段的沉淀物进行回收,以达到N、P、F的资源化利用。此外,基于该处理方法,将其应用于实际磷石膏渗沥液处理工程案例设计中。1、发明了磷石膏渗沥液处理新方法。利用生石灰与片碱两种物质对湖北省某磷复肥厂磷石膏堆场渗滤液进行处理,控制p H值条件,实现对N、P、F的资源化回收。结果表明:添加Ca O与Na OH调节p H值能够将渗滤液中氨氮(NH3-N)、磷酸盐(PO43-)、氟化物(F-)资源化回收,回收率均在99%以上;反应完成后渗滤液中残余的各离子浓度达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准(其中NH3-N<5 mg/L、TP<0.5 mg/L、F-<5 mg/L);利用X射线衍射(XRD)与扫描电镜(SEM)表征方法对p H值在3、6、8.5、12下产生的沉淀物进行成分分析,为进一步的实验研究提供基础数据。2、集成了磷石膏渗沥液资源化处理装置。基于磷石膏渗沥液处理方法,利用X射线衍射(XRD)与XRF(X射线荧光光谱),将不同p H阶段产生的沉淀物进行分析。结果表明:在p H=3.02时,沉淀物主要由Ca F2、Ca SO4·2H2O、Al PO4等物质组成;p H=6.23时,沉淀物主要由Ca F2、Ca HPO4·2H2O、Mg KPO4·6H2O等物质组成;p H=8.51时,沉淀物主要由Mg NH4PO4·6H2O、KMg PO4·6H2O等物质组成;p H=12.50时,沉淀物主要由Ca5(PO4)3F、Ca10(PO4)6(OH)2、Mg(OH)2等物质组成,不同p H阶段的沉淀物可以通过本论文设计的装置资源化回收利用。本文的资源化回收磷石膏渗沥液处理装置包括:进出水及自控加药系统、混合沉降系统和产物排出系统,进出水及自控加药系统与混合沉降系统连接,用于向混合沉降系统加入渗沥液、药剂及排出处理后的渗沥液;产物排出系统与混合沉降系统连接,用于收集混合沉降系统生成的固体沉淀。3、建立了磷石膏渗沥液示范工程。基于上述的资源化回收磷石膏渗沥液的处理装置及处理方法,本文对湖北某化工集团有限公司各生产单元的水平衡及水质进行分析,调整磷石膏渗沥液处理方法不同节点的p H值及处理装置的控制单元,设计了该集团的污水处理系统,使出水水质的氨氮、总磷、氟化物等达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准。
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