【摘 要】
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环己醇和环己酮(KA油)是生产尼龙-6和尼龙-66的重要中间体。目前工业上KA油主要通过环己烷氧化反应制得。环己烷氧化在工业上主要使用分子氧的无催化氧化法。该方法能耗高,环
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环己醇和环己酮(KA油)是生产尼龙-6和尼龙-66的重要中间体。目前工业上KA油主要通过环己烷氧化反应制得。环己烷氧化在工业上主要使用分子氧的无催化氧化法。该方法能耗高,环己烷的单程转化率仅为3~4%,且KA油选择性仅为80%~82%。因此,对于环己烷选择性氧化反应来说,设计高效稳定和环境友好的催化剂来提高环己烷的转化率和KA油的选择性具有重要意义。本文采用共沉淀法制备了一系列含不同活性组分的水滑石基复合金属氧化物催化剂(例如Cu-MgAlO、Co-MgA1O和CuCo-MgAlO等,将催化剂应用于环己烷的分子氧氧化反应。优化了环己烷氧化反应条件,考察了催化剂的稳定性,并采用BET,H2-TPR,FT-IR,XRD,UV-vis,XPS,SEM等手段对所设计的催化剂的物理化学性质进行了系统表征,推测了该催化剂催化氧化环己烷氧化制KA油的机理。首先,选取了不同的催化剂应用于环己烷的选择性氧化,由实验得出含有Cu、Co活性组分的金属氧化物具有优良的催化性能。重点考察了 Cu-MgAlO在环己烷氧化反应中的稳定性。实验结果表明:催化剂表现出较高的稳定性,同时有优良的催化性能,环己烷转化率能够达到8.3%,KA油选择性能够达到82.9%。其次,对含有不同钻负载量的Co-MgAlO进行了考察,实验结果表明2%Co-MgAlO具有优异的催化性能,环己烷转化率能够达到9%,KA油选择性能够达到82.3%。最后,考察了含有铜、钴两种金属活性组分的CuCo-MgAlO的催化性能,实验结果表明,CuCo-MgAlO的催化性能和Cu-MgAlO、Co-MgAlO没有明显区别,因此可以推测两种金属活性组分没有产生协同作用。水滑石基复合金属氧化物催化剂具有廉价易得、高效稳定、环境友好等优点,本论文所制备的催化剂展示出高的环己烷的转化率和KA油的选择性,具有潜在的工业应用前景。
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