以磺酰肼为前体的炔烃自由基卤磺酰化反应研究

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砜类化合物是一类非常有价值生物活性化合物,是市场上很多药物的重要组成成分,也是重要的合成中间体,在基础有机合成领域也发挥着非常重要的作用。双官能团的烯烃广泛存在有机分子中,在很多药物化学和有机合成中起着至关重要的作用。基于二者的重要性,我们发展了合成卤代(氯代、溴代、碘代)-乙烯基砜的方法:第一部分:我们总结了各种合成砜类化合物的方法以及不同自由基对不饱和键的加成反应。第二部分:我们以磺酰肼为自由基前体,以FeCl3·6H2O或FeBr3作为催化剂及卤源,与TBHP构成氧化-还原自由基引发体系,脱肼基形成磺酰基自由基,实现了末端炔烃的氯代,溴代磺酰化,合成(E)-β-氯代和溴代乙烯基砜。第三部分:我们以磺酰肼为自由基前体,以I2作为催化剂及卤源,与TBHP构成氧化-还原自由基引发体系,脱肼基形成磺酰基自由基,实现了末端炔烃的碘代磺酰化,合成(E)-β-碘代乙烯基砜。本文以磺酰肼为前体和廉价的卤化铁或者碘单质实现了的炔烃自由基卤磺酰化。该方法非常高效和简便的合成卤代(氯代、溴代、碘代)-乙烯基砜。
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