生猪养殖废水及地表水中兽用抗生素污染现状与处理技术研究

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抗生素在环境中的残留累积会诱导抗药菌的产生,从而对生态系统及人类健康构成潜在的巨大威胁。因此,环境中抗生素的污染问题已经引起了广泛关注。在畜禽养殖业中,抗生素被用来预防和治疗动物疾病,并作为促生长剂使用,但大部分的抗生素都不能被动物体吸收或代谢,而随动物粪便排出。嘉兴市为长三角地区的重要生猪养殖基地,地处太湖流域最下游,75%的水量来自上游排水,导致水体自身水质很差,市内密集化的生猪养殖业更是给环境水体带来严重负担。因此,养猪废水是抗生素污染的重要来源。目前,我国尚缺少养猪废水和地表水中兽用抗生素残留浓度的报道数据,也未见有关于养猪废水中抗生素去除技术的研究成果。本文以开发地表水和养猪废水中兽用抗生素的检测方法及有效的去除技术为研究目标,开展了以下工作:针对嘉兴市集约化养猪场中常用的四类共10种兽用抗生素(四环素类、磺胺类、喹诺酮类及大环内酯类),开发了地表水和养猪废水中兽用抗生素的同步检测方法。采用固相萃取法(SPE)同步富集地表水和养猪废水中的10种抗生素后,使用液相色谱串联质谱联用仪(LC-MS/MS)检测。通过对SPE各操作步骤的优化,既保证了10种抗生素的同步萃取富集,又能最大程度地去除地表水和废水中杂质对测试的干扰;通过调整和优化色谱条件,达到了10种抗生素的同步基线分离,以提高抗生素的分析灵敏度为目标,优化选择了锥孔电压等质谱仪器参数。通过对标准曲线、回收率、检出限等指标的测定,验证了该方法具有较好的稳定性、准确度及灵敏度。将该方法应用于嘉兴市生猪养殖密集村镇的10个主要河道断面和21个城市河道主要监控断面,以及10个规模化养猪场废水中兽用抗生素的检测,并比较了不同季节同一水样中兽用抗生素的浓度变化,初步揭示了我国地表水和养猪废水中兽用抗生素的污染情况。考察了MBR水处理工艺对沼液废水中兽用抗生素的去除效果,旨在研究不同进水量对10种兽用抗生素的去除效果,结果表明MBR工艺对沼液废水中的COD的去除率为81.2%~93.5%,对氨氮的去除率为79.9%~99.7%;对四环素类、磺胺类、喹诺酮类和大环内酯类的去除率分别为40.5%~94.0%、58.2%~98.6%、14.9%~96.7%和48.8%~96.8%。但工艺出水中的抗生素仍有较高含量,与欧盟水环境抗生素阈值(10ng/L)相比,这部分兽用抗生素的排放可能引起的环境风险仍需要引起重视。
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