干姜和玛咖化学成分的研究

来源 :河南中医药大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:leoncici617
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目的:姜(Zingiberis Rhizoma)为姜科(Zingiberaceae)姜属(Zingiber officinale Rosc.)植物姜的干燥根茎。干姜为姜科植物生姜的新鲜根茎炮制干燥而来,其性味功效与鲜姜明显不同。目前国外对鲜姜的化学成分研究比较多,并且国内对干姜的研究主要集中在干姜复方的药理研究上而对干姜单味药成分及其药理研究较少。本课题以干姜为研究对象,运用现代科学技术手段,探索其中的化学成分组成,为接下来探索生姜干姜、炮姜的药效机制的药理试验和后期各种试验打下物质基础。玛咖(Maca)是十字花科独行菜属(Lepidium)玛咖(Lepidium meyenii Walp.)的根茎,主产于南美洲安第斯山脉和中国云南丽江。玛咖对风湿病、呼吸道疾病、妇科病及性功能障碍等有很好的疗效。玛咖根据下胚轴的颜色可分为黑、黄、紫等不同品种。由于对玛咖化学成分尚未深入研究,药效物质不明确,导致缺乏质量评价标准,质量优劣难于量化。本实验通过对玛咖的化学成分进行研究,为进一步明确其药效物质打下基础。方法:干姜,粉碎后用乙酸乙酯回流提取三次,浓缩得总提物。药渣用50%乙醇回流提取3次,浓缩得总提物,经Diaion大孔吸附树脂层析柱,依次用乙醇/水不同比例溶剂洗脱得不同极性部位。将所得不同部位分别上正相硅胶层析柱、MCI gel CHP 20P、RP-18、Sephadex LH-20, HPLC等层析柱,同时结合PTLC和重结晶等方法,最终得到单体化合物。并利用化学方法和多种波谱学方法(1H-NMR,13C-NMR,HSQC,HMBC,COSY, ROESY, UV, IR, MS等),以鉴定各化合物的化学结构。干燥玛咖药材,粉碎后用70%的乙醇回流提取三次,得到提取液,回收至无醇味,得浓缩液。总浓缩液用水适当稀释,然后用盐酸调节至含酸量为百分之一,用乙酸乙酯等体积萃取四次,得到酸乙酸乙酯部分。酸水部位用氢氧化钠中和之后再用乙酸乙酯萃取三次得总生物碱部位,经MCI gel CHP 20P柱层析,依次用甲醇/水10/90-100/0不同比例溶剂洗脱得不同极性部位。然后结合正相硅胶柱、RP-18、Sephadex LH-20, HPLC等不同层析柱的反复使用,最终,得到单体化合物,并利用化学方法和波谱学方法(’H-NMR,13C-NMR, HSQC, HMBC, COSY, ROESY, UV, IR, MS等),以鉴定各化合物的化学结构。结果:从干姜分离得到23个化合物,确定结构的有22个(其中一个由于化合物量的限制图谱未做全)分别是6-姜酚6-Gingerol;(E)-geranylferulic Acid;[8]-Isodehydrogingerdione;[9]-姜脑[9]-shogaol; 5-Hydroxy-1-(4’-Hydroxy-3’-methoxyphenyl)-4-hexadecen-3-one;3-Tetradecanone,1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl);1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-4-Hexadecen-3-one;亚油酸Linoleic acid:a-亚麻酸(9,12,15-ocatadecatrienoicacid); 1,2-B-nzenedicarboxylic acid,1,2-bis(1-methylethyl)ester[6]-姜脑[6]-shogaol;5-hydroxy-1-(4’-hydroxy-3’-methoxyphenyl)-4-hexadecen-3-0ne;[12]-副姜油酮1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-Tetradecanone;6,9-octadecadienoic acid;1,2-benzenedicarboxylic acid,1,2-bis(1-methylethyl) ester。大黄素(1,3,6-Tri-hydroxy-8-ethyl-anthra-quinon);5-ethoxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)tetradecan-3-one:和厚朴酚(3’,5-diallylbiphenyl-2,4’-diol);5-(6-(2-(3,4-dihydroxy-5-methoxyphenyl)-1-methoxyethyl)-4-hydroxytetrahydro-2-hpyran-2-y1)-3-methoxybenzene-1,2-diol;5-(6-(3,4-dihydroxyphenethyl)-4-hydroxytetrahydro-2-hpyran-2-y1)-3-methoxybenzene-1,2-diol;5-(4-hydroxy-6-(4-hydroxyphenethyl)tetrahy dro-2-hpyran-2-y1)-3-meth-oxybenzene-1,2-diol;5-(4-hydroxy-6-(4-hydrox yphenethyl)tetrahydro-2-hpyran-2-y1)-3-meth-0xy-benzene-1,2-diol.从玛咖中分离得到16个化合物,确定结构的有16个。分别是茴香醚(1-methoxy benzene);香草酸(4-hydroxy-3-methox-benzoic-acid);2,5-二羟基苯乙酮(2’,5’-Dihydroxy acet ophenone);3-benzy-1-hexahy drop-yrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione;咔啉carboline:1-甲基咔啉1-methyl-p-carboline;4-[6-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,3.3a,4,6,6a-hexahy-drofuro[3,4-c]furan-3-y1]-2-methoxy-phenol;松脂醇4-[-6-(4-hydr oxy-3-methoxy-phenyl)-l,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[3,4-c]furan-3-y1]-2-methoxy-phenol;异落叶松脂素isolariciresi-nol:落叶松树脂素3-(α-4-dihydroxy-3-methoxybenzyl)-4-(4-hydroxy-3-ethoxybenzyl)tetra-h ydro-furan;甲基苯丙氨酸((S)-2-amimo-2-methyl-3-phenylpropanoic acid);2-甲氧基对苯二酚(1,4-Benzenediol,2-methoxy);对甲氧基苯甲醇4-Methoxybenzyl alcohol;对甲氧基苯乙醇(4-Methox-yphenethyl Alcohol);对甲氧基苯酚(p-methoxyphenol);乙酸苄酯(benzyl acetate):丁香酸(4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoic acid);(E)-3-(4-hydroxy-3-meth-oxyphenyl)acrylic acid:对羟基苯丙酸(3-(4-hydroxyphenyl)propanoic acid)。结论:从干姜中分离得到22个化合物,1个新化合物(GJA-36),1个新天然产物(GJA-15),14个(化合物5-9,11,13-15,18-19,20-22)为首次从该植物中分离得到;从玛咖里分得16个化合物,7个为首次从该植物中分离得到。
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