脱氢枞胺Schiff碱及其配合物的合成与表征

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脱氢枞胺是一种具有光学活性的胺,它可由脱氢枞酸经胺化生成松香腈后氢化而得。它是一种重要的林产品,在造纸、医药、农药、化工等方面有着广泛的应用。由于它是松香酸的衍生物,因而脱氢枞胺及其醋酸盐具有一定的生物活性,可以作为优异的杀虫剂、杀菌剂和杀藻剂;另外,由于脱氢枞胺中存在天然手性碳,因而它可以作为优良的光学拆分剂。Schiff碱及其配合物由于具有生物活性及不对称催化的活性,因而也是目前研究的热点之一。 本论文研究了目前未见国内外文献报道的、水杨醛中苯环上含有取代基的水杨醛缩脱氢枞胺Schiff碱及其金属配合物的合成与表征,共计获得了21个新的化合物,从而为后期生物活性的测定及不对称催化提供研究基础和实验样品。 在Schiff碱的合成中,我们以无水乙醇为溶剂,利用醛与氨基能够发生氨解反应的性质,在加热条件下,将系列取代水杨醛(水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛、5-溴水杨醛、3,5-二氯水杨醛、3,5-二溴水杨醛、4-羟基水杨醛、4-二乙氨基水杨醛、4-甲氧基水杨醛)的乙醇溶液滴加到脱氢枞胺-乙醇溶液中,经缩合得到9个Schiff碱,其中8个Schiff碱未见文献报道。通过IR、UV、1HNMR、MS及元素分析等手段,对新Schiff碱进行了表征。 利用Schiff碱能够与金属离子配位的性质,我们选取了Mn2+、Co2+、Fe3+、Cu2+和Ni2+离子与系列Schiff碱进行配位。反应以无水乙醇为溶剂,在N2氛围下,分别将Mn2+、Co2+、Fe3+、Cu2+和Ni2+的乙醇溶液缓慢滴加到热的Schiff碱-KOH溶液中。反应最终得到了8个铜系Schiff碱配合物和6个镍系配合物。其中镍系配合物和7个铜系配合物未见文献报道。用IR、UV、MS及元素分析等手段对配合物进行了表征,结果表明亚胺基上的N原子及酚羟基上的氧原子参与了金属离子的配位,形成了N,N,O,O四配位的铜、镍配合物。
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