原位合成AC/MMT复合发泡剂及其颗粒分散和发泡研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:chunyang00
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微孔泡沫聚合物(MicrocellularFoam)作为一种特殊的新型泡沫聚合物,因其优异的热学、力学性质,应用于电器外壳的包装、工业隔音及绝缘材料、航空航天飞行器表面涂料等重要的生产及生活领域。超临界流体法是目前业界应用较多的微孔泡沫聚合物的制备方法,但该法很难控制气泡形貌且对实验装置的要求严苛,这大大限制了微孔泡沫聚合物的适用范围。而在化学法发泡的过程中,发泡剂的粒径大小以及分散程度高低直接决定泡沫制品的泡孔大小和泡孔密度,进而影响泡沫聚合物制品性能的优劣。为了实现难溶发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)的细化,本论文利用原位合成法,在无机纳米材料蒙脱土(MMT)层间插层高溶解度的尿素(Urea)原料通过原位缩合得到联二脲(LDA),再经过LDA的原位氧化制得AC,将AC-MMT应用于环氧树脂发泡得到泡沫聚合物。利用直接插层法将MMT与AC复合,并通过混合洗液对复合物进行梯度洗涤进一步细化,最终制得具有聚合物良好相容性,分散程度高的AC-MMT纳米复合发泡剂,并将其应用于热固性和热塑性聚合物中,制得微孔泡沫塑料。(1)将经过纯化的钙基MMT与Urea反应,得到Urea插层的MMT(Urea-MMT)。利用Urea-MMT与水合肼在高压条件下进行缩合反应,制得LDA存在于MMT层间的复合物(LDA-MMT)。通过调节氧化过程中的氧化剂量、反应溶剂、反应温度、反应时间,在65℃下的体积比为1:1的DMSO水溶液中利用0.5wt%的KI作为催化剂,50wt%的H2O2作为氧化剂反应4h将层间LDA原位氧化制备得到AC-MMT。得到AC的担载量约为35%的AC-MMT纳米复合发泡剂,将制得的AC-MMT应用于环氧树脂常压发泡中制得了泡沫聚合物。(2)通过改进的直接插层法实现了 AC与Ca-MMT的复合,制备了插层型AC-MMT纳米复合发泡剂。使用醇、醇和DMSO的混合溶剂及不同浓度的AC混合溶液进行梯度洗涤,以提高复合发泡剂的分散性。结果表明,混合溶液梯度洗涤相比于其他洗涤方式(醇洗及醇与DMSO混合洗)更有利于小颗粒的纳米复合发泡剂的分散。经过混合溶液梯度洗涤可以使团聚体表面包覆的AC颗粒逐步析出,同时避免了 MMT层间的AC分子与MMT的脱嵌,最终得到粒径尺寸5~10Lμm的分散程度高的AC-MMT纳米复合发泡剂。将得到的插层型AC-MMT应用于发泡实验,通过考察发泡温度、复合发泡剂加入量、固化剂加入量、挤出螺杆转速等发泡条件,分别在热固性树脂-环氧树脂体系和热塑性聚合物-聚丙烯体系制备得到泡沫聚合物;其中,在聚丙烯挤出发泡体系中制备得到了平均泡孔直径在50μm的微孔泡沫聚合物,其泡孔密度为106个/cm3,远优于纯发泡剂AC制得的泡沫聚合物。
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