改性CaO催化无甘油法制备生物柴油

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本文建立了氧化钙催化菜籽油-碳酸二甲酯,甲醇三组分双酯交换法同步制备生物柴油和碳酸甘油酯新体系,对该体系的反应条件进行优化实验结果显示:在催化剂用量15%(油重)、油/醋/醇摩尔比1:1:8、反应温度65°C 反应8 h的条件下,生物柴油产率可达到92.3%。为了提高氧化钙的催化效率及抗吸湿性,釆用化学键合法对氧化钙表面进行改性,根据生物柴油产率筛选出适宜改性剂。(1)以三氯丁基硅烷和三氯十八烷基硅烷为改性剂,采用键合法对市售氧化钙进行表面改性,以此为催化剂,催化菜籽油-碳酸二甲酯-甲醇酯交换反应,实验结果表明:采用0.1%三氯十八烷基硅烷甲醇溶液改性的氧化钙为催化剂,在催化剂用量15%、醇/酯/油摩尔比1:1:8、反应温度65°C 反应时间6h条件下,生物柴油产率可达95.4%,比相同条件下未改性氧化钙的反应时间缩短2 h;(2)以芳香类为改性剂,改性氧化钙具有良好的抗吸湿能力,在相同条件下,其饱和水蒸气氛中的吸湿率较未改性氧化钙低近60%。但其催化制备生物柴油的性能较未改性氧化钙的反而有所下降;(3)以酯基类为改性剂,改性氧化钙具有较好的抗吸湿能力。结果表明,采用0.01%溴乙酸乙酯甲醇溶液改性的氧化钙为催化剂,在催化剂用量15%、醇/酯/油摩尔比1:1:8、反应温度65°C 反应时间6 h下,生物柴油产率可达98.8%,比相同条件下未改性氧化钙的生物柴油产率提高7.4%,时间缩短2 h (4)采用浸渍法制备氧化钙复合固体碱催化菜籽油-甲醇-碳酸二甲酯制备生物柴油,根据生物柴油的产率筛选出最佳的负载物为KOH和Na Cl 在油/酯/醇摩尔比1:1:8和反应温度为65°C的条件下:以氧化钙负载KOH为催化剂,反应2 h时,生物柴油产率可达到94.8%;以氧化钙负载Na Cl为催化剂,反应1 h时,生物柴油产率可达到97.1%,比相同条件下未负载氧化钙的反应时间缩短6h
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