以吡啶为端基的弯折型有机配体的自组装化学及其性质研究

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以自组装为基础的有机-无机超分子配位化学是目前化学界最具活力的研究领域之一。通过配位作用驱动的超分子配合物不仅具有新颖的结构,而且在光、电、磁化学和催化领域有着重要的应用。本文合成了一系列以1,3,4-Oxadiazole和1,2,4-Triazole五元杂环桥联的吡啶类配体,以及直线型吡啶配体和联苯二甲羧酸配体。利用它们与金属自组装合成了41个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光、热重分析等性质。一、研究了1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Cd(II)的自组装化学,得到了十一个结构新奇的配位聚合物。实现了对于混合离子SCN-/N3-的识别和分离。并且通过阴离子的交换过程,实现了超分子体系空间群的转化和可调谐发光。初步研究了阴离子的调控作用对MOFs小分子吸附、分离的影响。二、研究了1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Co(II)的自组装化学,得到了四个结构新奇的配位聚合物。研究表明,通过阴离子的交换,实现了超分子化合物颜色的变化,对于阴离子可视化传感器的研究具有重要意义。三、研究了基于1,3,4-Oxadiazole五元杂环桥联的吡啶类配体与Hg(II)、Cu(II)、Zn(II)、Ag(I)的自组装化学,得到十五个未见文献报道的超分子化合物,并对超分子化合物的单晶结构进行了分析。四、利用1,2,4-Triazole五元杂环桥联的吡啶类有机配体与Ag(I)自组装,得到了六个未见文献报道的配位聚合物。初步研究了Ag-MOF对于溶剂分子的吸附与解吸附及其阴离子交换过程。五、利用直线型吡啶配体和衍生化的联苯二甲酸配体与Cd(II)、Hg(II)、Ag(I)自组装,得到五个结构新颖的配位聚合物,并对超分子化合物的单晶结构进行了分析。研究结果表明,我们设计合成的弯折型和直线型有机配体是构建超分子自组装体的优良模板,它们与过渡金属自组装可以得到结构新颖,功能优良的超分子框架,这为基于阴离子的可调谐发光和阴离子可视化传感器奠定了实验基础。
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