杀菌剂啶酰菌胺和吡噻菌胺的合成工艺研究

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啶酰菌胺是新型烟酰胺类杀菌剂。本文以邻氯硝基苯和对氯苯基硼酸为起始原料,经过Suzuki偶联反应得到中间体2-(4-氯苯基)硝基苯,然后经过铁粉/氯化铵还原得到中间体2-(4-氯苯基)苯胺;另外一个中间体2-氯烟酰氯由原料2-氯烟酸用氯化亚砜氯化后制得,最后中间体2-(4-氯苯基)苯胺和中间体2-氯烟酰氯在碳酸钾作缚酸剂条件下合成目标化合物啶酰菌胺,反应总收率57%,啶酰菌胺及其关键中间体的结构用1HNMR等进行了表征。吡噻菌胺是新型吡唑酰胺类杀菌剂。由原料三氟乙酰乙酸乙酯出发,经过与原甲酸三乙酯反应、关环、水解、氯化,得中间体1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯;由原料3-氨基噻吩-2-甲酸甲酯出发,经过水解、脱酸,得关键中间体3-氨基噻吩;再由中间体1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸和中间体3-氨基噻吩反应,得中间体N-(3-噻吩)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,接着与4-甲基-2-戊酮反应制得N-[3-(2-(1,3-二甲基-3-丁烯基)噻吩)]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰胺,最后在钯炭催化加氢,得到目标化合物吡噻菌胺。吡噻菌胺及其关键中间体的结构用1H NMR等进行了表征。
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