【摘 要】
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高性能聚合物是一种在高温条件下依旧能保持高强度、高模量等物化性能的聚合物。因其质量轻便、易于加工,在航空航天、汽车制造、电子信息等方面有着广泛应用,开发和制备新型
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高性能聚合物是一种在高温条件下依旧能保持高强度、高模量等物化性能的聚合物。因其质量轻便、易于加工,在航空航天、汽车制造、电子信息等方面有着广泛应用,开发和制备新型高性能聚合物材料具有很大研究意义和应用价值。对于目前广泛应用的高性能聚合物,在保证高的耐热性能和机械性能的同时,往往存在溶解加工性能差的问题。研究开发具有良好溶解加工性能,并具备优异热稳定性和机械性能的高性能聚合物,对于降低材料成本、拓宽加工窗口以及应用领域具有重要意义。二氮杂芴是芴的一种衍生物,将其引入到聚合物中可以明显改善所得聚合物的溶解性能、耐热性能、提高折射率和降低双折射。本论文从非共平面二氮杂芴结构出发,制备了一种新型二酐单体和一种二酸单体,并得到相应聚酰亚胺、聚苯并咪唑高性能聚合物,对其所制备的聚合物进行了相关性能的研究。具体研究内容如下:(1)成功制备了一种新型含二氮杂芴结构的酸酐单体,并与四种芳香二胺制备了四种可溶于常用有机溶剂的聚酰亚胺。通过紫外可见光谱、热重、溶解度等测试详细讨论了二氮杂芴结构引入对聚酰亚胺的性质的影响。结果表明,二氮芴结构的引入极大地提升了聚酰亚胺溶解性能,部分聚酰亚胺甚至可溶于1,4-二氧六环、四氢呋喃等低沸点溶剂。同时,所得聚酰亚胺保证了优异的耐热性能和高的机械强度,玻璃化转变温度(Tg)为270 oC311 oC,T10%为387 oC552 oC,拉伸强度介于92 MPa105 MPa。另外,所得聚酰亚胺膜材料具有良好的透光性能、低的介电常数(2.783.38)和低的吸水率(2.8%4.9%)。(2)制备了一种二酸单体9,9-(2,7-二羧基蒽)-4,5-二氮杂芴,并与联苯四胺聚合得到了一种具有优异溶解性能的聚苯并咪唑,进一步研究了经过磷酸的掺杂后,作为一种新型高温质子交换膜的相关性能。结果表明,由于二氮杂芴结构的引入,在保证聚苯并咪唑优异的热稳定性和机械性能的同时,材料的溶解性能得到极大改善。磷酸掺杂前后,所有的膜保持优异的热稳定性(T5%为215 oC238oC,T10%为273 oC402 oC)和机械性能。拉伸强度达到13 MPa135 MPa,断裂伸长率在3.4%47%之间;通过抗氧化稳定性测试,磷酸掺杂后的膜在Fenton试剂中保持120 h而不发生破裂;膜在7 mol/L浓度的磷酸掺杂后,磷酸掺杂水平达到了9.70,在180 oC时质子传导率为0.023 S/cm。
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