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近年来,1,10-菲罗啉及其衍生物作为配体被人们广泛的关注,其金属配合物也表现出了良好的氧化还原、光氧化还原和催化的性质,其在生物活性方面也具有一定的应用前景。本文从合成重要中间产物2-甲基-1,10-菲罗啉出发,合成了一系列新型多胺桥联1,10-菲罗啉配体,并对其结构、热力学性质、催化磷酸二酯水解动力学性质等方面进行了研究,取得了一些非常有意义的结果,具体内容如下:
1.结合1.10-菲罗啉和多胺的配位优势,设计合成了五个非Schiff碱类的多胺桥联1,10-菲罗啉的新型衍生物。并对所合成的配体进行了元素分析、1H-NMR表征。
2.运用pH电位滴定法测定了配体L1-L5的质子化常数及其与过渡金属离子Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成配合物的稳定常数,解释其稳定性的差异,讨论配体与金属离子的相互作用、不同金属例子、配体结构等的影响和配合物的稳定性,这不仅积累了热力学数据,也为进一步的热力学研究打下了基础。
3.利用DU-8B紫外-可见分光光度计和起始浓度法,进行了L1-L5的Zn(Ⅱ)配合物催化0-2-羟丙基-0’-4’-硝基苯酚磷酸二酯(HPNP)水解动力学的研究,求出了催化速率常数,比较不同金属离子和多胺链长短的影响,提出了催化机理。
4.利用模拟磷酸二酯水解酶相同的研究方法,进行了L4的Zn(Ⅱ)配合物催化0-(对硝基苯酚基)-磷酸单酯水解动力学研究,求出了催化速率常数,合理的解释了实验结果并提出了催化机理。