小晶粒Y型分子筛的无导向剂合成研究

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上世纪五十年代,分子筛的合成化学和工业应用开始受到学术界和产业界的高度重视。50年代末,R. M. Milton和D. W. Breck成功合成出了中等硅铝比Y型分子筛。Y型分子筛以其高稳定性、高活性和较强的抗积碳和烧结能力在石油的催化裂化、加氢裂化等领域得到广泛应用。小晶粒Y沸石分子筛由于具有较大的比表面积、较多数目的催化活性中心、较快的晶内扩散速率等,相对于常规尺寸的Y分子筛而言,具有更加优越的催化性能。而以杂原子同晶取代沸石的骨架元素形成杂原子分子筛,可以改善其吸附和催化性能。目前开展小晶粒骨架杂原子分子筛的合成较少,此项研究工作对小晶粒骨架杂原子分子筛的合成和应用开发具有重要意义。本文以工业级的硅溶胶为主要的原料,在无任何导向剂和有机模板剂、添加剂的条件下,利用硅铝凝胶自导向晶化合成高结晶度的NaY分子筛和杂原子FeY分子筛。实验结果表明:以偏铝酸钠为铝源,H2O/SiO2=22.5, Na2O/SiO2=0.5,50℃下陈化12h、100℃晶化12h,所得样品NaY分子筛的结晶度最好,合成晶体的形貌好且粒径大小满足工厂需求。我们在相同条件下合成了FeY分子筛,结果表明,杂原子Fe的加入,不仅加速了Y分子筛的晶化速率,而且抑制了分子筛转晶的发生,使NaY分子筛合成温度范围拓宽到80℃-120℃。此外,系统的探讨了合成体系的H2O/SiO2、陈化温度、陈化时间、晶化温度、晶化时间、Fe含量等对合成Na型和Fe型Y分子筛物化性能的影响。鉴于室温陈化和50℃陈化样品的结晶度相差不大和节约能源的需要,对于除陈化温度以外的条件的考察均在室温陈化下进行。
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