本论文是关于2,3-联烯醇C-O键和硫酯C-S键催化活化与转化的研究。第1章总结了 2,3-联烯醇及其衍生物涉及到C-O键切断的研究进展。综合C-O键切断后合成的产物类型以及转化过程中涉及的反应机理,我们从合成1,3-二烯或α,β-不饱和烯酮、合成烯炔、合成联烯、合成环化产物四方面进行了综述。第2章是关于钯催化非活化二硅烷/联硼酸酯对2,3-联烯醇硅化/硼化的研究。首先研究了Pd2（dba）3/P（o-MeOC6H4）3催化非活化二硅烷与2,3-联烯醇的反应。当体系中存在Cs2CO3时,反应生成2-硅基-1,3-二烯。其中1-芳基-2,3-联烯醇的反应高效生成反式构型产物,而α-烷基联烯醇或者α-烷基-α-芳基联烯醇也得到反式构型为主的产物但选择性下降。没有碱存在时反应则生成α-硅基-β-羟基烯基硅烷,加碱可使它进一步转化为2-硅基-1,3-二烯。然后研究了 Pd2（dba）3/PCy3催化联硼酸酯与2,3-联烯醇的反应,合成了一系列2-硼基-1,3-二烯。该化合物是由α-硼基-β-羟基烯基硼烷在较高温度时转化而来,不需碱的协助。第3章展示了铜催化硅锌试剂与2,3-联烯醇的反应。在IPr·CuCl或SIPr·CuCl催化下,2,3-联烯醇可被硅基锌试剂区域选择性硅基化,立体专一性地构建2-硅基-1,3-二烯。二级2,3-联烯醇得到（E）构型产物。相比于此前发展的钯催化2,3-联烯醇的硅基化,此反应具有使用廉价金属催化、产物立体专一性高等优点。第4章介绍钯催化下胺与2,3-联烯醇的偶联,选择性地构建[3]dendralenes和1,3-二烯。用[Pd（π-allyl）Cl]2/P（2-furyl）3作催化剂、甲醇作溶剂时,2,3-联烯醇与胺反应生成（Z）构型的[3]dendralenes。用Pd（OAc）2/P（2-furyl）3作催化剂、异丙醇做溶剂时,反应则选择性生成（1Z,3E）-1,3-二烯。第5章介绍钯催化下硫酯和唑类化合物通过C-S/C-H键切断的偶联。芳甲酸乙硫醇酯在Pd2（dba）3/P（m-MeC6H4）3、氯化亚铜及叔丁醇钠存在下可与唑类化合物偶联生成二（杂）芳基酮类化合物。反应中CF3、CN、NO2、F、Cl、COOR、SMe等官能团均可被兼容。这是首例使用硫酯作为酰基化试剂实现唑类化合物C-H键酰基化的过程,丰富了二（杂）芳基酮的合成方法。此外,Pd2（dba）3/dcype催化下芳甲酸正十二硫醇酯和苯并噁唑的脱羰基偶联反应也被实现,得到2-芳基苯并噁唑。