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全固态电池具有良好的安全性和较高的能量密度,得到了广泛关注,其中核心组成为固态电解质。石榴石型固态电解质锂镧锆氧Li7La3Zr2012(LLZO)因其具有较高的离子电导率和优良的空气稳定性,成为全固态电池中电解质的有力竞争者之一。但室温下相较于电解液,LLZO离子电导率较低,电极与电解质之间固-固界面电阻较大,严重限制了 LLZO的实际应用。本文以提升LLZO室温下离子电导率,降低电解质与电极之间的界面电阻为目标,采用Pechini溶胶凝胶法制备Al、Mn双掺杂锂镧锆氧(LALZMO),降低样品粒径的同时,提高室温下离子电导率。再将LALZMO与聚合物PEO进行复合得到无机/聚合物复合电解质,提高LALZMO柔韧性,增大与电极之间接触。在LiFeP04中掺杂LLZO@C,降低界面电阻,改善全固态电池电化学性能。本文采用Pechini溶胶凝胶法制备具有立方相石榴石结构的Al、Mn双掺杂 Li6.28Al0.24La3Zr2-xMnxO12(x=0.01-0.05)。不同 Mn 掺杂量影响LALZMO的结构、致密度和离子电导率。其中,当Mn掺杂量为0.03时,Li6.28Al0.24La3Zr1.7Mn0.3O12具有小于1 μm的颗粒尺寸,煅烧得到的电解质陶瓷片致密度为93%,30℃下离子电导率为2.16 × 10-4S cm-1,离子扩散反应活化能为0.29 eV。采用在PEO聚合物中加入Li6.28Al0.24La3Zr1.7Mn0.3O12制备得到无机/聚合物复合电解质 PEO-LiClO4-xLi6.24Al2.4La3Zr1.7Mn0.3O12,降低结晶度,提高其电导率。通过溶液浇铸法在聚合物PEO中加入不同掺杂量LALZMO制备得到无机聚合物复合电解质膜。当LALZMO复合量x=0.5时,温度在30℃下离子电导率可达4.44×10-5S cm-1。同时,复合聚合物电解质表现出4.6 V的电化学窗口,良好的电化学稳定性。为了降低正极与电解质之间界面电阻,采用Pechini溶胶凝胶法合成具有立方相石榴石结构LLZO@C制备LiFeP04-5%LLZO@C复合正极。与PEO-LiCL04-LALZMO无机/聚合物复合电解质组装成扣式电池具有更低的界面阻抗,在不同放电倍率下具有良好的充放电比容量,0.1 C放电比容量为69.3 mAh g-1。