基于卟啉功能化复合材料的电化学发光研究

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近几年,基于传统电化学发光体系(ECL)具有发光效率低,稳定性差,应用范围窄,生物毒性强等缺点,很多专家将研究点立于研究新型的电化学体系,通过ECL和其他技术联用,使其能具有发光效率高,装置简单,重现性和稳定性好,能用于多重应用等特点,如,多重共反应剂型,共振能量转移技术,自增强电致化学发光技术等,通过和其他技术联用来提高ECL技术的灵敏度和检测范围。如今,随着纳米材料和ECL技术的发展,多种检测技术已被用于ECL领域,以提高分析性能。科研工作者们构建越来越多用于DNA分析,蛋白检测,免疫测定,细胞测试的ECL传感器。本论文主要研究了增强型的ECL体系,我们对体系的ECL和对检测物响应的机理进行了讨论。1.我们通过优化体系的反应条件,构建了维生素B12-碳化氮纳米片/过氧化氢(VB12-CNNS/H2O2)的ECL新体系。当VB12的浓度在2.5-105umol·L-1范围内逐渐增大时,我们发现该体系的ECL信号逐渐增强,进而构建了对VB12的传感实验。同时,结合紫外可见光谱、ECL及电化学技术,对该体系的ECL机理进行了探讨。2.我们通过CNNS和5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)的π-π键作用形成了一种新型的ECL发光体TCPP-CNNS复合材料。TCPP-CNNS可以在过硫酸钾(K2S2O8)作为共反应剂的缓冲液中产生大大增强的ECL。在-0.2V和-1.7V之间的循环扫描时,TCPP-CNNS/K2S2O8系统产生的双峰ECL信号,分别记为ECL-1(-1.2V)和ECL-2(-1.70V)。在优化条件下,发现对乙酰氨基酚(ACOP)能够有效的猝灭ECL-2。当ACOP的浓度为0.002120 umol·L-1时,随着ACOP浓度的逐渐增大,该体系的ECL强度ECL-2被相应猝灭,进而提出了对ACOP的传感器。该传感器具有高的特异性,良好的重现性,并已被用于人类血清样品中ACOP的测定。3.主要研究了基于TCPP NS-GO/K2S2O8体系体系的ECL并对Fe3+的检测。我们制备了一种新型的ECL发光体卟啉纳米球-氧化石墨烯复合物(TCPP NS-GO)。TCPP NS-GO可以在K2S2O8作为共反应物的缓冲液中产生大大增强的ECL。本文中TCPP NS-GO/K2S2O8体系的增强ECL机理被详细研究。此外,TCPP NS-GO复合材料具有丰富的表面官能团扩展了该体系的ECL应用范围,对Fe3+具有高灵敏度和选择性。发现Fe3+在浓度为0.002到5.128μmol·L-1的范围时,与该体系的ECL强度具有很好的线性关系(R2=0.998),检测限低至1nmol·L-1。进而通过紫外-可见吸收光谱,荧光发射光谱(FL)和傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分析技术对该体系的淬火机理进行了探讨。
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