【摘 要】
：
多糖类手性固定相（chiral stationary phase,CSP）的手性识别能力与手性选择体（chiral selector,CS）高级结构的规整度有关,而高级结构取决于一级结构,在多糖的一级结构中,主要包括葡萄糖单元2-位（C2）,3-位（C3）和6-位（C6）三个位置上的官能团和与官能团相连接的取代基,不同的官能团与取代基会产生不同的分离效果。目前,关于壳聚糖C2上的取代基对手性固定相
论文部分内容阅读
多糖类手性固定相（chiral stationary phase,CSP）的手性识别能力与手性选择体（chiral selector,CS）高级结构的规整度有关,而高级结构取决于一级结构,在多糖的一级结构中,主要包括葡萄糖单元2-位（C2）,3-位（C3）和6-位（C6）三个位置上的官能团和与官能团相连接的取代基,不同的官能团与取代基会产生不同的分离效果。目前,关于壳聚糖C2上的取代基对手性固定相分离性能的影响已有相关文献报道,但不够全面。为了进一步研究壳聚糖衍生物C2上取代基的变化对分离性能的影响,本文对壳聚糖衍生物C2上含有不同取代基手性固定相的手性识别性能进行了相对系统的研究,分析了壳聚糖衍生物结构对手性分离的影响。具体工作可概括如下:（1）以甲壳素为原料,经脱乙酰制得粘均分子量为14.7万的壳聚糖,以苯甲酸酐对壳聚糖C2上的氨基进行选择性修饰,使用六种含不同取代基的异氰酸酯对苯甲酰基化壳聚糖C3和C6上的羟基进行衍生化,合成出一系列N-苯甲酰基型手性选择体（N-Benzoyl type chiral selector,简称N-Bz型CS）,将其涂敷在3-氨基丙基硅胶上制备出一系列N-苯甲酰基型手性固定相（N-Benzoyl type chiral stationary phase,简称N-Bz型CSP）。分离结果显示壳聚糖衍生物C3和C6的苯环上含氯基的CSP比含甲基的CSP有更好的分离性能。测定了邻二氯苯、间二氯苯和间溴氯苯在N-Bz型CSP和N-环己基甲酰基型手性固定相（N-cyclohexylformyl type chiral stationary phase,简称N-c HF型CSP）上的保留因子,发现在N-Bz型CSP上三种卤代苯有更大的保留因子,说明手性样品与N-Bz型CS中C2上的苯基之间存在π-π相互作用,相似地,在手性分离时手性样品与该苯基也有相互作用,但这一相互作用并未给N-Bz型CSP带来更好的分离性能。与N-c HF型CS相比,N-Bz型CS中C2上的苯基对手性识别的贡献不及N-c HF型CS中C2上的环己基。圆二色谱显示N-c HF型CS的高级结构比N-Bz型CS的高级结构更加规整,从而使N-c HF型CSP的对映体分离性能更好。（2）将壳聚糖C2的氨基苯乙酰化,依次制备了N-苯乙酰基型手性选择体（N-phenylacetyl type chiral selector,简称N-Ph Ac型CS）和N-苯乙酰基型手性固定相（N-phenylacetyl type chiral stationary phase,简称N-Ph Ac型CSP）。与N-Bz型CS相比,N-Ph Ac型CS中C2的酰胺上增加了一个亚甲基,对映体分离结果表明,手性样品和N-Ph Ac型CS中C2上苄基中的苯基之间的π-π作用有利于手性识别,N-Ph Ac型CSP的分离能力显著提高。此外还发现,N-Ph Ac型CS的C3和C6上苯环含甲基的CSP比含氯基的CSP有更好的的分离性能;通过比较手性样品在N-Ph Ac型CSP和在C2上为苄基脲的手性固定相（benzylurea type chiral stationary phase,简称为Bn U型CSP）上的保留因子,发现当N-Ph Ac型和Bn U型CS中C3和C6上的取代基相同时,C2上的酰胺比C2上的脲与手性样品有更强的相互作用。（3）将壳聚糖C2的氨基环己基乙酰化,制备出N-环己基乙酰基型手性选择体（N-cyclohexylacetyl type chiral selector,简称N-c He Ac型CS）和N-环己基乙酰基型手性固定相（N-cyclohexylacetyl type chiral stationary phase,简称N-c He Ac型CSP）。手性分离结果显示,与N-Ph Ac型和N-c HF型CSP相比,N-c He Ac型CSP的手性分离性能稍逊色,这一结果得到圆二色谱的证实,这就表明N-c He Ac型CS中C2上与酰胺相连的亚甲基不利于手性识别,而这一发现与N-Ph Ac型CS中的情况正好相反。总之,壳聚糖衍生物C2上的取代基微小的变化（如C2的酰胺上有无亚甲基）都会显著影响CSP的手性识别能力,手性样品与CSP之间发生的π-π作用并不总会促进CSP手性分离。本文工作的结果对研究壳聚糖衍生物CSP的构效关系有一定的借鉴作用。
其他文献
阐述产出导向法的内涵及其对大学英语口语教学的指导意义。分析大学英语口语教学存在的问题，即缺乏英语语言环境，缺乏一定的文化背景知识，学生不敢开口表达。基于文秋芳教授的产出导向法，结合教学实例，探究英语演讲这一教学活动在培养大学生英语听说能力方面的积极作用。
含药废水中的药物分子因其大小和立体结构各异以及复杂的作用对象、作用途径和作用机理,使得其处理更为复杂多变,且具有难度。采用过渡金属活化过硫酸盐的高级氧化技术虽然具有高效、易于操作、氧化能力强等优点,但仍然存在着循环性能差、去除率低、易造成二次污染等问题。因此,开发具有良好稳定性、高催化性能的过硫酸盐活化体系,并将其与光催化、芬顿氧化技术耦合构建高效、绿色、节能的催化体系具有重要的研究意义。基于此,
本文以湖北某铜矿企业的奥斯麦特炉（富氧顶吹浸没式熔炉）收尘渣为原料。采用湿法冶炼工艺,在H2SO4体系中浸出烟道灰中的锌,浸出液通过除杂净化除去杂质离子,制备高纯氧化锌,优化工艺参数,探讨出一条可行的技术路线,进一步采用化学沉淀法制备纳米氧化锌,研究结果如下:1、对收尘渣进行元素分析和物相分析,主要有Pb、Zn、Bi、As、Cu等有价金属,Zn含量为13.9%。其中金属元素大部分以硫酸盐和氧化物的
冻融是高纬度地区常见的自然现象,由于全球暖化的影响,出现冻融的频率逐渐增加。冻融中冷冻溶液的溶质会高度集中于冰晶界区,使其具有与非冰冻水溶液不同的反应微观体系（如溶质浓度、p H值和离子强度）。同时,冻融还能改变土壤中矿物的电荷种类与数量等性质,并影响土壤中重金属和氧化铁的赋存形态。再者,许多文献报道,冻融可以促进氧化铁的形态转化和金属的溶出。加之零价铁对重金属进行原位修复后,其反应后的产物存在于
磷石膏作为一种固体废弃物,储量大,产量多。磷石膏由于前期没有得到有效利用,大量堆积在磷石膏堆场,而磷石膏堆存造成了污染物释放,是造成长江干流总磷超标的重要原因之一。同时,磷石膏的堆存也对土壤地下水环境造成了不利影响。近年来随着国家三磷问题整治的深入推进,磷石膏的综合利用越来越受关注,而磷石膏中的可溶性污染物是制约磷石膏综合利用的主要因素。因此,寻找一种可以直接分解磷石膏并能同时去除可溶性污染物的方
利用光解水制氢技术将可再生的太阳能转化为清洁能源,可以有效地缓解化石燃料消耗所引起的能源短缺和环境污染问题。Ti O2因其化学性质稳定、低毒无害、合适的能带结构而被广泛应用于光催化分解水制氢。作为制备纳米Ti O2的经典合成方法之一,将商业化的二氧化钛P25经过碱处理和离子交换模式得到质子化钛酸,然后煅烧处理得到Ti O2,但其主要是线状或者管状结构。并且单一的Ti O2光催化材料仍存在光生载流子
日益严重的污染问题限制了社会的可持续发展。光催化作为一种高效的绿色环保技术,引起了全球研究者的广泛关注。开发结构新颖性能优异的光催化材料成为治理环境污染的热门课题之一。金属有机框架（MOFs）是含有金属氧簇和有机分子的多孔材料,因其在催化方面的应用而得到了快速发展。共价有机框架（COFs）是通过共价键结合形成的一类新兴的多孔晶体材料,因其可调孔隙率的大小、可修饰的骨架和精确的原子结构,在光催化领域
总磷超标是水体富营养化的重要原因。近年来,长江干流总磷已经上升为首要污染物。长江大保护战略的提出对水体控磷提出了更高要求。生物除磷一直是水体生态修复的主要途径,但由于微生物活性受环境因子的影响,特别是对碳源的需求会制约其除磷效果。因此,从自然环境中寻求能有效促进微生物除磷活性的有机碳,就成为磷污染控制的研究热点。本论文以复合菌剂为基础,研究不同来源有机质对微生物除磷效果影响及除磷机理,并以湖北特有
土木工程结构在服役过程中,长时间受到环境的侵蚀和荷载、材料性能的老化、自然灾害及其他因素的影响,结构难免会出现不同程度的损伤。结构一旦发生突发性的破坏,将造成重大的安全事故,危害人民的财产和安全。为了避免结构功能突然的失效,需要对服役期间的结构进行健康状况监测。因此,提出一种计算效率高、识别结果准确的监测方法,变得尤为重要。本研究以振动数据（加速度和位移）为基础,利用分形维数曲率差（DCFD）作为
废水COD中某些有机化合物是不溶解的,滤纸滤液中不能通过0.45μm膜的部分被称为胶体COD,记作CODcol。胶体COD难以被微生物直接降解,导致现行酱香型白酒废水处理工艺流程繁复。本文利用现有的成熟工艺进行不同组合,研究胶体COD的去除效果,探讨难降解的非溶解态大分子有机物转变为溶解态小分子物质的可行性,以提高废水COD去除效率。该研究对降低现行工艺处理成本、推广工业化应用有着十分重要的意义。