SrTiO3薄膜光电极的制备及其光电化学性能的研究

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作为一种典型的钙钛矿结构氧化物(ABO3)材料,SrTiO3(STO)因其在介电、铁电以及超导等领域的应用,多年来一直受到研究人员的广泛关注。除此以外,尽管STO是紫外光吸收的半导体材料,但是它的能带结构与水的氧化还原电势比较匹配,可以在不外加偏压的情况下将水分解成H2和O2,因此STO也是一种优异的光电极材料,在光电化学电池领域中具有很好的应用前景。我们注意到一方面目前研究的STO光电极主要是以粉末形态为主。虽然粉末光电极制备方法比较简单,可以获得较大的比表面积,容易产生较优的光电化学性能。但是由于粉末分散存在于溶液中,会导致氢气和氧气的混合物在同一容器内产生,不利于两种气体的单独分离。同时粉末光电极失活后将其从溶液中提取处理也十分不便。与之相反的是,固定薄膜型光电极可以克服以上的缺点,更有利于实现STO光电极在实际中的应用。另一方面,STO光电极本身的光电化学性能还比较低,需要进一步的提高。为了解决以上的问题,我们在本论文中主要开展了以下两方面的研究工作:(1)我们首先采用溶胶-凝胶法制备了纯相STO薄膜光电极,详细研究了后退火气氛、温度对STO薄膜微结构、光学以及光电化学性能的影响。研究结果表明STO薄膜的结晶度与后退火气氛、温度密切相关,而薄膜的光学带隙值受上述两个工艺参数影响较小。在所有样品中,O2,700℃下后退火制备的STO薄膜光电极具有最优的光电流密度,这主要归因于该样品具有最好的结晶度,光生载流子在薄膜体内的复合几率最小。(2)在第一个工作基础上,为了进一步提高STO薄膜的光电化学性能,我们制备了不同电荷补偿机制下Ho3+取代Sr2+的STO薄膜光电极,并探讨了不同电荷补偿机制对样品光电化学性能的影响。研究结果表明Ti空位电荷补偿机制下制备的STO薄膜呈现最大的光电流密度,约为纯STO样品的1.7倍。通过电化学阻抗谱以及介电性能测试,我们认为在不同样品各种物化性质基本类似的情况下,光电化学性能的优劣与薄膜/溶液界面处光生载流子的分离有关。其中不同电荷补偿机制可以导致薄膜样品介电常数的差异,而介电常数大的样品能够扩展界面处的空间电荷区宽度,从而更有利于光生载流子的有效分离。此外,我们还在STO薄膜表面复合了Pt纳米颗粒并进一步提高了样品的光电流密度。我们这部分研究工作提供了一种增强STO光电化学性能的新途径,相关研究成果已发表于Applied Physics Letters102,121905(2012)。
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