由(羟甲基)三苯基鏻盐现场生成甲醛和三苯基膦及其在Wittig烯化中的应用

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甲醛作为自然界中最简单且最常见的醛类物质,被广泛应用于化工、制药等化学合成及其他工业领域,而它却是一种高刺激性有毒气体,极具易燃性和腐蚀性。因此,化学家们通常用甲醛的水溶液、多聚甲醛作为甲醛的替代物来参与化学反应。用甲醛的水溶液、多聚甲醛参与化学反应不仅需要大大过量的甲醛,而且还会带来严重的污染。我们发现(羟甲基)三苯基鏻四氟硼盐,在碱的作用下可以现场产生甲醛。并且我们将这种现场生成甲醛的方法应用到了Wittig反应当中。即(羟甲基)三苯基鏻四氟硼盐,在K2CO3作碱和乙腈作溶剂的条件下,与苄基型卤代物或烯丙基型卤化物室温搅拌过夜(15-20 h)就可以生成末端烯烃,且收率在61-89%。用(羟甲基)三苯基鏻四氟硼盐现场生成甲醛的方法制备末端烯烃有以下几方面优点:(1)(羟甲基)三苯基鏻四氟硼盐稳定且容易制备,是很好的白色固体,容易使用且操作方便;(2)由(羟甲基)三苯基鏻四氟硼盐现场生成的甲醛是计量的,这与使用大大过量的甲醛水溶液、多聚甲醛作反应相比,节约了原料;(3)由于三苯基膦和活泼卤代烃现场生成鏻盐,所以这种鏻盐也不需要提前制备。
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