甲基丙烯酸甲酯高温本体聚合过程中氧气的影响及体系黏度研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:czh19890220
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本文首先研究了氧气在甲基丙烯酸甲酯(MMA)高温本体聚合中的作用,着重研究了MMA与氧气的共聚氧化反应特点以及共聚产物聚甲基丙烯酸甲酯过氧化物(PMMAP)引发MMA以及苯乙烯(St)本体聚合反应的特点,最后研究了MMA本体聚合体系黏度与体系浓度、温度以及聚合物分子量之间的关系。在氧气与MMA的共聚氧化反应研究中,通过NMR、 Raman、元素分析、热分析等手段对共聚产物进行结构表征以及定量分析,并考察不同条件对共聚产物组成的影响,然后以共聚产物的主要成分PMMAP为自由基反应引发剂,进行MMA以及St本体聚合反应,研究了聚合反应动力学的特点并分析了聚合产物的结构组成。最后,通过研究了MMA本体自由基聚合反应体系黏度的变化规律,提出了体系黏度与温度、分子量以及溶液聚合物浓度的关联式。研究发现MMA与氧气的反应机理包括:MMA与氧气共聚形成聚过氧化物以及MMA分解成丙酮酸甲酯与甲醛。这两个反应都有一个共同的中间产物,即以MMA单元结尾的自由基。PMMAP是MMA与氧气共聚的主要产物。聚合产物中PMMAP含量随着氧气压力增大而增大,随温度增大而减少;PMMAP与丙酮酸甲酯含量之比也遵循上述规律。PMMAP作为引发剂引发自由基聚合反应时,聚合速率Rp与PMMAP浓度不成1/2次方,这表明引发剂浓度较高时,本体聚合反应动力学比较复杂。另外,PMMAP热引发MMA以及St本体聚合反应过程中引发效率很低,普遍在0.01~0.02之间。通过这种方法,可以制备含有活性链段PMMAP的共聚物PMMAP-PMMA-PMMAP以及PMMAP-PS-PMMAP.得到了不同的黏度关联方程,从而可以根据聚合物溶液中溶液浓度x、聚合物分子量以及体系温度判断聚合物溶液的黏度。
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