苯氧(硫、亚砜、砜)乙酸类配合物的合成与晶体结构

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金属—有机配位聚合物作为一种新型的分子材料,以其独特的结构可剪裁性、丰富的拓扑结构和在离子交换、气体存储、分子磁学、多相催化、非线性光学、手性拆分等领域的巨大潜在应用受到广泛的关注,成为当前化学的一个重要领域。对于苯氧乙酸类配位聚合物的研究在过去十几年已经有很多报道。本文设计合成了对硝基苯氧乙酸、对硝基苯硫乙酸、对硝基苯亚砜乙酸、对硝基苯砜乙酸等八个配体,对其结构用核磁及X-射线单晶衍射进行了表征;利用所制得的配体通过自组装方法与二价金属钴、铜、锌、镍等构建出十五个全新的配位聚合物,并对其进行了X-射线单晶衍射分析。实验结果表明:在十个零维和五个一维配位聚合物中,配体在构筑配位聚合物时不仅可以以抗衡离子的形式存在,而且它的羧基氧原子还可以以单齿配位、双齿配位等多种配位模式与金属配位;探讨了不同配体对配位聚合物结构的影响,同时,利用1,10-二氮杂菲和4,4’-联吡啶作为第二个配体来调节配位聚合物的结构,得出1,10-二氮杂菲的存在会占据金属的配位点,阻碍其它配体的配位,而4,4’-联吡啶的加入则可使配合物的维数增加。此外,我们利用2,6—二甲基—3,5—吡啶二羧酸与二价金属Co和Cu构造出具有零维、一维和二维结构的配位聚合物四个,探讨了不同溶剂对配位聚合物结构的影响。
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