论文部分内容阅读
通过控制有机无机分子的自组装可以预测生成物的性质，所以设计和合成新型有机无机杂合物以及测定其结构性质成为了人们关注的焦点。这类杂合物已经确立了其在化学领域中的研究价值，并且它在得以糅合固态磁性的、电性的和光学性质的多功能材料方面有广阔的应用前景。 近些年来，高价钼钨与含氧配体配合物的合成一直是人们关注的焦点。除了对其固有的结构性质感兴趣外，人们对这类配合物的研究是为了更深入的了解它们在工业上和生物学上的作用机理。据文献报道，高价钼钨配合物在石蜡换位反应中的催化作用涉及到不同的氧化过程。这类配合物和其同类配合物（钼钨与含二硫型配体生成的配合物）与一些氧转移酶类似，而这些氧转移酶可以对氧在底物间的来回转移起催化作用。虽然人们已经对含氧钼配合物进行了充分的研究，也对钼的化学性质有了很全面的了解，以及在最新文献中报道了钨在某些钨酶中有独特性质，但人们对与钼配合物类似的钨配合物的性质的研究还是有限的很。 在此我们选用2—甲氧基吡啶、2，3—二羟基萘和二苯并18冠6做配体，在常温（或水热）条件下与无机化合物（WCl6、Na2WO4·2H2O和Na2MoO4·2H2O）反应，合成出一系列新型有机无机配合物，并对其进行了晶体结构测定以及相关谱学表征。 （1） 我们合成了两个顺式含氧钨配合物，WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2C3H10N2（1）和WO2（C6H6NO）2（2），用X射线单晶衍射技术测定了其晶体结构，并对它进行了1H、13C NMR和IR等谱学表征。在配合物中，钨原子是以变形八面体形式与二个含氧配体发生配位。配合物1中有两个六元环阳离子(C5H11N2)中和一个[W（Ⅵ）(OC10H6O)2]2-阴离子，我们根据六元环的键长、键角以及其NMR谱图，最终确定它的组成，认为它是由质子化的1，3-丙二胺和乙腈反应生成的，并为这个反应提出了相应的反应机理。而化合物2是一个中性分子，它是通过O…H—C氢键和π-π相互作用堆积而成。 （2） 我们通过水热反应合成超分子化合物[Na（DB18C6）（H2O）]4[S2Mo18O62]，用X射线衍射技术测定了其晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群为C2／n，a=32.9332（10）（?），b=19.0917（6）（?），c=26.3132（7）（?），α=90，β=121.6630（10），γ=90°，z=8；并对它进行了1H、13C NMR，EPR和IR等谱学表征．在标题化合物中，钠离子是连接杂多酸阴离子和二苯并18冠6的桥梁，也就是说钠离子嵌于二苯并18冠6中与其六个氧配位，此外钠离子还与α-Dawson结构的杂多阴离子“赤道”钼上的端基氧和水分子中的氧原子发生配位，生成了一个中性的超分子。这个结构新颖的配合物是通过杂多阴离子端基氧与钠离子的配位作用和有机部分之间的范德华力作用堆积而成的。