新型查尔酮及其胺烷基衍生物的合成与生物活性研究

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查尔酮类天然有机化合物广泛存在于甘草、红花等多种药用植物中,是合成黄酮类化合物的重要中间体由于其基本骨架为1,3-二苯基丙烯酮,具有较大的柔性,能与不同的受体结合,表现出了多方面的生物学活性近年来科学工作者对其进行了广泛而深入的研究,特别是在抗肿瘤、抗寄生虫、抗HIV、抗炎等多种生物学活性研究与开发上,取得了较快的研究进展本文在合成的查尔酮的基础之上,通过霍夫曼烷基化反应引入含氮基团、以及采用过氧化物氧化引入羟基,得到了一些具有良好药理活性的查尔酮衍生物。1.以间苯三酚为起始化合物,经过传统的乙酰化、选择性甲基化、Claisen-Schmidt缩合反应得到2’-羟基-3,4,4’,6’-四甲氧基查尔酮(1)。接下来以1为底物经溴化和Hofmann N-烷基化反应,得到8种多甲氧基查尔酮胺烷基衍生物2a-h。2.3,4,5-三甲氧基苯甲醛经过氧化物MCPBA作用下得到3,4,5-三甲氧基苯酚,再经乙酰化得到2-羟基-4,5,6-三甲氧基苯乙酮(3).接下来再以3为底物和取代芳香醛在硼酸的催化条件下经Claisen-Schmidt缩合反应得到一系列的羟基取代查尔酮衍生物3a-d。虽然这个反应的产率仍然不是很高,但是它便于分离提纯,同时它还实现了一步合成羟基查尔酮的简便方法。3.2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮在吡啶、氢氧化钠的碱性条件下,经过二硫酸钾氧化,再经盐酸酸化得到2,5-二羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮(4).以4为底物和取代芳香醛在硼酸的催化条件下经Claisen-Schmidt缩合反应得到一系列的羟基取代查尔酮衍生物4a-b。4.采用CCK-8方法对所合成的化合物进行了 Hela、HCC 1954和SK-OV-3三种肿瘤癌细胞的抗增殖活性的测试,以顺铂和紫杉醇作为阳性对照物,测试本文合成的化合物1,2a-h的肿瘤抑制活性结果表明,除了 1和2e之外,其他的化合物都具有较好的活性,特别是2c对HCC1954细胞的抑制活性较好,IC50值为16.37μmol/L。5.所合成化合物的结构已由核磁共振氢谱(1HNMR),核磁共振碳谱(13C NMR),质谱(MS)等波谱方法进行了表征。
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