功能化杂多酸催化昆虫油脂制备生物柴油的研究

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生物柴油是一种可再生绿色能源,寻找可以避免与粮争地的新型油脂源至关重要。以昆虫转化固态有机废弃物的黑水虻油脂资源作为生产生物柴油的原料,对于解决环境和能源问题具有实际意义。本文以碱性氨基酸和磷钨酸制备具有酸碱双活性位点的催化剂,用于催化油脂的酯化与酯交换反应生产生物柴油。主要研究结果如下:1.以三种碱性氨基酸(精氨酸、赖氨酸、组氨酸)与杂多酸反应制备了一系列杂多酸盐催化剂,比较了三种碱性氨基酸作为功能基团,对杂多酸盐催化油酸与甲醇的酯化反应活性。采用SEM、TEM、XRD、XPS和Hammett指示剂法等手段与方法对杂多酸盐进行了表征。实验结果表明,当精氨酸、赖氨酸与磷钨酸的摩尔比达到2:1时,其催化油酸酯化反应的转化率大于纯磷钨酸,其中精氨酸与磷钨酸合成的杂多酸盐Arg2PTA具有最高的催化活性。采用响应面法优化酯化反应工艺条件,在反应时间为6 h,Me OH/OA摩尔比为5.9,催化剂用量为8 wt%,反应温度65℃的条件下,油酸的转化率为97.0%。2.将Arg2PTA负载到ZIF-8骨架材料上,制备了负载型杂多酸盐催化剂用于催化黑水虻油脂酯交换反应制备生物柴油。采用SEM、FT-IR、XRD、XPS、N2吸附脱附、Hammett指示剂法等手段和方法对催化剂进行了结构表征和表面性质测试。实验结果表明,负载型催化剂中ZIF-8骨架材料的结构基本保持不变。杂多酸盐Arg2PTA的负载量对黑水虻油脂的转化率有重要影响,负载量为0.3 g Arg2PTA(ZIF-8为0.1 g)的负载型催化剂AHZ-3催化活性最好。在催化剂AHZ-3用量为1 wt%,醇油比为6,温度为65℃的条件下反应7 h,转化率可以达到92.9%。重复利用四次后,转化率降为72.9%。
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