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本论文利用几种不同的有机多羧酸类配体为基本构筑单元，通过各种有机含N配体的“修饰”或“桥连”，构筑新型的金属-有机配位聚合物，研究这类化合物的合成条件及规律。利用水热技术和有机溶剂合成方法，合成了7种新型金属-有机配位聚合物和2种新型金属氧簇化合物，通过元素分析，IR，EPR，XPS，TG，51V NMR和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征，对化合物的热稳定性、荧光特性进行了初步研究。1．通过引入1,2,4-苯三甲酸(H3btc)和1,2,4,5-均苯四甲酸(H4btc)，水热和溶剂热合成和结构表征了3种新型的金属-有机配位聚合物：{[Co(H2O)2][Co2(phen)2(btc)2]}n (1){[Fe(phen)(btc)(OH2)]2·CH3CH2OH}n (2)[Cu2(2,2’-bipy)2(btec)]n (3)化合物1、2和3表现出不同的特点，发现使用具有不同配位的后过渡金属及羧酸配体，对化合物的自组装有显著影响；化合物(1)是具有一个新颖的二维(4,6)-格子型网络；化合物(2)是一个新颖的由1,2,4-苯三甲酸构成的金属-有机超分子骨架；化合物(3)是一个新的以1,2,4,5-均苯四甲酸(H4btc)构筑的具有一维的梯形链状结构。2．利用草酸为基本建筑单元，在水热条件下自组装形成1种新型后过渡金属-草酸杂化化合物，并进行了晶体结构表征：[Zn3(C2O4)3(4,4’-bipy)4]2n (4)化合物(4)具有一种有趣的二维层状网络结构，由草酸锌的链和有机4,4’-bipy配体构成。3．利用己二酸为构筑单元，引入不同含N配体，借助水热合成技术合成并表征了3种新型的金属-有机配位聚合物，并进行了晶体结构表征：[Co(OOC(CH2)4COO)(4,4’-bipy)] (5){Cd[O2C(CH2)4CO2][1,10’-phen]}n (6) <WP=4>{Cd2(C2O4)[O2C(CH2)4CO2(OH2)2][2,2’-bipy]}?H2O (7)化合物(5)具有一种新颖的三维互穿骨架；化合物(6)是一个一维链状聚合物，代表第一个由混合的己二酸和1,10’-phen配体所连接而成的双核化合物；化合物(7)呈现一个有趣的三维网络结构，代表了第一例将2,2’-bipy和草酸基团引入到{M/adipate}体系中。而且草酸配体的引入使得金属-己二酸配位聚合物的维度发生变化。荧光性质研究表明，化合物6和7可能是潜在的荧光材料。4．在水热条件下合成2种新型金属氧簇化合物，并进行了晶体结构表征：(H3O)3[AsMo12O40(VO)6]·6H2O (8)(NH4)4[H12VV12O36(VIVO4)]·11H2O (9)化合物(8)是第一个具有六帽Keggin型结构的钼钒砷酸盐化合物。化合物(9)是第一个具有具有Keggin型结构的多钒酸盐。