多级孔ZSM-5分子筛的合成及其催化反应性能研究

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通过无中孔模板蒸汽相分段晶化法制备了纳米堆积的多级孔ZSM-5沸石。合成过程无Na+,避免了氨交换的不彻底性导致的分子筛酸量的损失。详细研究了晶化温度对ZSM-5分子筛的孔结构参数、酸性能和催化性能的影响。用XRD,SEM,NMR,NH3-TPD,FT-IR和氮吸附-脱附等表征手段对多孔材料的结构性能和酸性能进行了表征。通过对结晶过程的研究,提出了一种可能的晶化机理。合成的纳米多级孔ZSM-5聚集体结晶度良好,具有大的外表面积,中孔体积和均匀的中孔尺寸分布。合成的多级孔ZSM-5在1,3,5-三异丙基苯探针分子和重质柴油裂解反应中的高效性证明其上的酸性位点对大分子反应物有更好的可接近性。  在不使用中孔模板的情况下通过Silicalite-1晶种水热法制备了多级孔ZSM-5分子筛。在仅2h的晶化时间内制备了孔结构发达的多级孔ZSM-5。考察了不同模板剂、不同晶种添加量和不同晶化时间对合成的沸石孔结构性能、酸性能以及催化性能的影响。通过XRD,SEM,NMR,NH3-TPD,FT-IR和氮吸附-脱附等表征手段对ZSM-5沸石孔结构性能和酸性能进行了表征。ZSM-5分子筛负载PdO用于俞创木酚加氢反应研究了不同合成条件对分子筛孔结构性能的影响。采用重质柴油作为探针分子对ZSM-5用于大分子裂解反应的催化性能进行了研究。结果表明:H-ZSM-5在重质柴油裂解中的催化性能与其孔结构和酸性能密切相关。Pd-ZSM-5在俞创木酚加氢反应中的催化性能与其孔结构相关,综上所述,在无中孔模板剂使用的前提下,本实验通过添加晶种的方法在很短的晶化时间内成功制备了多级孔ZSM-5分子筛。  多级孔ZSM-5分子筛。P元素的引入可以毒化ZSM-5分子筛的酸性位点。本实验对于P对ZSM-5酸性能控制的研究具有积极的意义。考察了TPAOH和TBPOH的协同作用。本实验期望得到较高结晶度的含P的多级孔ZSM-5。本文采用XRD,BET,SEM,TEM,NH3-TPD,MAS NMR等方法进行物化表征。结果表明:以TEOS为硅源,在TBPOH和TPAOH摩尔比为1:1时,ZSM-5形貌较为规整,具有较高的比表面积和孔体积,平均孔径分布于4~10 nm和50~70 nm;由ZSM-5小晶粒堆积而成并呈现出丰富的介孔结构;相比常规ZSM-5分子筛,多级孔ZSM-5分子筛的酸性能有一定程度的改变。在1,3,5-三异丙苯的裂化反应中,在相同转化率的情况下,微孔ZSM-5分子筛表现出较好的苯和二异丙苯的选择性,而多级孔ZSM-5表现出更加优异的丙烯和异丙苯的选择性。
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