本论文以杂萜天然产物Adunctins B-D和Protoaustinoid A为目标分子,分别以氧化[3+2]环加成和多烯环化为关键反应进行不对称合成研究,同时对不同官能团引发的阳离子多烯环化及其在合成中的应用进行了简单综述。第一章天然产物Adunctins B-D的合成研究Adunctins A-E是1993年Sticher从P.aduncum的叶子中分离得到的5个单萜取代的二氢查耳酮化合物,这些天然产物新颖的骨架结构和较好的抗菌活性引起了合成化学家的关注。在总结前人工作的基础上,针对已有工作主要集中在消旋合成而且路线较长的问题（Yamashita小组以16步消旋合成Adunctin B）,开展此类化合物的仿生合成。以间苯三酚为原料,首先合成二氢查尔酮衍生物1-46,随后分别与α-水芹烯1-41或β-水芹烯1-41a发生氧化[3+2]环加成反应以高的区域选择性和对映选择性得到相应的苯并呋喃和螺苯并呋喃结构产物,随后进行选择性甲基化分别完成了杂萜天然产物Adunctins B-D的不对称仿生全合成。从间苯三酚出发三步反应不对称合成Adunctins B-D（总收率约为21%）,为此类化合物的生物活性测试提供了物质基础。此外,对关键的氧化[3+2]环加成反应进行了底物和反应条件的筛选,结果显示单电子氧化剂Ag₂O是最优的氧化试剂,反应底物2,4,6-三羟基苯乙酮及其衍生物二氢查尔酮都能较好的进行此反应。第二章天然产物Protoaustinoid A的仿生合成研究Protoaustinoid A是利用基因敲除技术从曲霉属真菌中分离得到的杂萜天然产物,此化合物具有双环[3,3,1]壬烷骨架,是众多3,5-二甲基苔色酸（DMOA）杂萜天然产物的生源合成前体。受生源合成的启发,我们设计了去芳构化烷基化和多烯环化为关键反应的仿生合成路线,在本章中主要对这两个关键反应的前体化合物及其衍生物进行合成并对关键反应的模型反应进行了探索。在去芳构化烷基化中探索了去芳构化不对称烯丙基烷基化和KHMDS促进的化合物2-73与香叶基溴发生去芳构化烷基化反应,成功的合成了一些多烯环化前体。并对不同的环化前体化合物进行了单电子氧化剂引发的自由基环化和在各种Lewis酸催化下进行环氧开环多烯环化,对构筑目标化合物骨架进行了探索,相关研究还在进行中。第三章阳离子多烯环化多烯环化能够从简单的链状化合物通过协同和立体控制的方式简洁、高效地完成天然产物复杂骨架的构建。在本章中我们以引发官能团不同对碳正离子多烯环化进行分类并介绍它们在合成中的应用。重点介绍了SnCl₄、第三主族元素的Lewis酸、过渡金属催化和Br?nsted酸引发的环氧开环多烯环化在有机合成上的应用;同时对缩醛、烯丙醇、双键引发的多烯环化也进行了介绍。