自交联不饱和聚酯的制备及其固化性能的研究

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近年来,低毒环保的热固性不饱和聚酯树脂的研究受到了很大的关注。许多研究者尝试利用低毒或无毒的交联单体替代苯乙烯制备新型的环保不饱和聚酯树脂,但是此类不饱和聚酯往往耐热性较差。本研究从树脂本身的结构、功能入手,研制具有自交联能力的不饱和聚酯,改变传统的固化模式,在不添加交联单体的条件下自交联固化成型,解决由交联单体挥发造成的环境污染问题。本研究主要研制合成了两类具有自交联能力的不饱和聚酯:一类是重复单元侧链含羟基的不饱和聚酯,另一类是侧链含端基双键的不饱和聚酯。并对以上两类自交联不饱和聚酯的自交联固化工艺、自交联机理以及固化后树脂的性能进行了深入的研究。一、以马来酸酐和缩水甘油为原料,制备了重复单元侧链含有羟基的不饱和聚酯。在加热情况下,不饱和聚酯侧链上的羟基可与主链双键发生加成反应从而自交联固化。分别通过氢核磁共振(1H-NMR)、傅里叶红外光谱(IR)、示差扫描量热法(DSC)对产品进行了分析表征,结果表明,重复单元侧链含有羟基的不饱和聚酯能够实现自交联固化并且固化后具有较好的热性能。二、通过改变马来酸酐与缩水甘油的比例,对比分析,研究了不同原料配比下重复单元侧链含有羟基的不饱和聚酯,并研究其自交联固化情况。结果表明,侧链含有羟基的不饱和聚酯在150℃下自交联固化2小时,在180℃下后固化4小时变成了坚硬的黄色固体。研究表明,在固化过程中发生了以下两类反应:一类是碳碳双键与羟基发生加成反应生成醚键;另一类是环氧基团与羟基发生开环反应,生成醚键。并且,随着不饱和聚酯分子聚合度的增加,固化过程中双键与羟基加成反应转化率逐渐降低,而环氧与羟基的开环反应的转化率基本保持不变。三、以丙烯酸与缩水甘油为原料,按照3:1的比例制备了侧链含有双键的不饱和聚酯。在加入BPO作引发剂的条件下,在100℃下热固化2小时,120℃下2小时后,固化成为坚硬的黄色固体。分别通过氢核磁共振谱(1H-NMR)、傅里叶红外光谱(IR)、对产品进行了分析表征,并对固化后样品进行了拉伸测试。结果表明,重复单元侧链含有双键的不饱和聚酯,其端基双键之间可进行自由基聚合,实现了自交联固化,固化后的树脂具有较好的力学性能。
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