中温固体氧化物燃料电池梯度多孔阴极制备及性能优化研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tanya1005
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体氧化物燃料电池(SOFC)以其高的能量转化率,全固态组件以及燃料多样性等优点成为近年来燃料电池领域研究的热点。研究和开发在中低温(600-800℃)工作的固体氧化物燃料电池(Intermediate temperature solid oxide fuel cells, IT-SOFCs),可以扩大组元材料的选择范围并且有效地提高电池长期运行的稳定性,是目前固体氧化物燃料电池的发展方向。但是,工作温度的降低使电解质的欧姆阻抗迅速增加,同时电极的界面阻抗增大,通过采用阳极支撑的电池结构以及电解质薄膜化技术可以解决电解质欧姆阻抗随温度降低而升高的问题。因此,降低中低温下电极极化过电位,尤其是氧在阴极的还原反应所导致的极化损失,是提高IT-SOFCs性能的一种有效方法。目前可以降低阴极极化阻抗的途径主要有以下几种:(1)使用在中低温温度下具有更高催化活性的离子-电子混合导体;(2)添加第二相氧离子传导材料制备复合电极;(3)通过优化阴极的微观结构,使极化损失达到最小。在本研究中,采用流延成型工艺制备La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ(LSCF)阴极并通过微观结构的优化,提高了LSCF阴极在中低温下的电化学性能;使用溶液浸渗工艺对LSCF多孔阴极表面改性,从而提高了电池长期运行的稳定性和可靠性。LSCF由于其高的离子-电子混合导电性成为近年来IT-SOFC阴极材料研究的热点。在本论文中,研究了不同造孔剂对LSCF阴极微观形貌和电化学性能的影响,通过不同的合成方法制备不同粒径的LSCF粉体,在此基础上,采用流延成型工艺制备了颗粒粒径、气孔大小以及气孔率呈梯度变化的三层LSCF阴极。研究表明,当内层(与电解质接触层)石墨含量为10wt%,中间层石墨和淀粉含量分别为15wt%,外层淀粉含量为35wt%,烧结温度为1050℃时,LSCF梯度多孔阴极在800-650℃的界面极化阻抗分别为0.053,0.11,0.27,0.65Ωcm2,低于文献中报道的采用不同工艺制备的单一结构LSCF阴极;以加湿的氢气为燃料,梯度LSCF为阴极的Ni-YSZ/YSZ/SDC/LSCF单电池在800和700℃操作温度下的最大功率密度分别为1.0和0.58 Wcm-2;SEM扫描图显示LSCF梯度阴极与SDC过渡层及YSZ电解质之间烧结良好,且三层LSCF阴极之间也没有明显裂纹出现。对梯度LSCF阴极的交流阻抗谱分析发现,通过微观结构的优化能够改善阴极/电解质界面,并能促进氧在阴极内部的传输和吸附,从而进一步提高阴极材料的电化学反应活性。虽然LSCF阴极在中低温下显示出良好的反应活性,然而与传统阴极材料La0.85Sr0.15MnO3-δ(LSM)相比,其长期稳定性并不理想。在本论文的第二部分,采用浸渗工艺对LSCF多孔阴极进行表面修饰,以提高LSCF阴极的电化学性能和长期稳定性。本论文首先以离子传导氧化物Sm0.2Ce0.8O2-δ(SDC)作为浸渗材料,采用一次浸渗工艺制备了LSCF-SDC复合电极。XRD图谱表明LSCF-SDC复合电极中没有其它物相生成;SEM显示新生成的SDC颗粒粒径为20-80nm,在LSCF表面分散均匀且具有较小的粒径分布。当浸渗量为10μL,浸渗浓度为0.25mol/L时,LSCF-SDC复合电极的界面极化阻抗最小,在800-650℃分别为0.041,0.074,0.17和0.44Ω-cm2,比纯LSCF阴极的界面极化阻抗降低约~50%。浸渗溶液浓度从0增加至0.35mol/L时,欧姆阻抗在800和650℃时均没有明显变化,LSCF-SDC复合电极性能的提高归因于LSCF表面反应活性区域的增加。以加湿的氢气为燃料, SDC浸渗LSCF为阴极的阳极支撑的薄膜电解质单电池在800℃和750℃操作温度下的输出功率密度分别为1.11和0.85 Wcm-2。100小时测试表明,SDC浸渗LSCF阴极后的电池稳定性有所提高。这说明采用SDC氧离子导体浸渗,不仅能够提高LSCF阴极电化学性能,也有助于稳定性能的提高。本论文的第三部分以LSM为浸渗剂,制备了LSCF-LSM复合阴极,研究了极化条件下LSCF-LSM阴极的电化学性能和长期稳定性,并对LSCF阴极的衰减机理和LSM浸渗LSCF (LSCF-LSM)阴极的增强机理进行了初步探讨。700℃时纯LSCF阴极和LSCF-LSM阴极在不同极化偏压下的交流阻抗谱表明,在开路状态下,LSCF-LSM阴极的界面极化阻抗为0.35Ωcm2,高于纯LSCF的阻抗0.24Ωcm2。这是由于LSM为纯电子导体,与具有高离子-电子混合导电性的LSCF阴极相比,具有较少的TPB反应活性区域,因此电化学活性较差。继续增加阴极极化过电位,LSCF-LSM阴极的界面阻抗迅速下降,而LSCF阴极的界面阻抗降低缓慢。当阴极极化过电位为80mV时,纯LSCF阴极的界面极化阻抗为0.21Ωcm2,而LSM浸渗后LSCF阴极的界面极化阻抗降低至0.18Ωcm2。LSCF-LSM/SDC/YSZ/NiO-YSZ电池则表现出良好的稳定性能,且电池输出电压(加载电流为400mA/cm2)在测试时间内一直增长,120小时测试后的输出电压为0.753V;经过120小时放电后,电池在700℃的最大输出功率达到0.40/Wcm2,比电池放电测试前的功率高27%。采用无线电频率磁电管溅射工艺分别制备了LSCF以及LSM涂覆的LSCF电池模型,并对两者在相同极化条件下的电化学性能进行了研究。结果表明,LSM涂覆LSCF阴极具有更好的表面催化活性,在一定程度上增强了LSCF阴极表面的氧交换反应,提高了LSCF在极化条件下的电化学催化性能。拉曼光谱分析发现,对于LSM涂覆LSCF阴极在极化测试前后并没有发现波数偏移现象,说明LSM涂覆能够抑制LSCF中Sr的迁移,从而提高LSCF阴极在工作状态下的长期稳定性。
其他文献
本文旨在探讨弗吉尼亚·伍尔夫的现代主义写作手法在小说《达洛卫夫人》中的体现。本文认为伍尔夫是一位独特的现代主义作家。因为她的现代主义写作手法不仅有现代主义的一般
打破垄断,建立竞争性的电力市场是我国电力体制改革的目标。市场化的交易机制将改变传统的电力工业运营模式,发电商、供电公司、电网公司和用户都将成为独立的市场主体参与市场
互联网技术的日新月异催生了自媒体时代的到来,音乐教育也迎来了以公众号形式向社会进行信息和知识传播的全新方式。相对于传统音乐教育的枯燥、刻板和晦涩,音乐公众号的教育
可调微波器件用铁电薄膜材料,必须具有高的介电系数电压变化率(即调谐率)、低的介质损耗、高的温度稳定性、长的使用寿命以及良好的抗疲劳特性等性能,目前主要有BaxSr1-xTiO3
护理工作简单平凡、琐碎繁杂,大量的临床护理工作都是一些细小事物的重复,即使做到极致也不会惊天动地。但稍有一点疏忽,便是人命关天。护理工作与细节管理密切相关。
城市公共空间艺术设计在实践和理论方面都属于起步阶段,到目前为止,国内外对其的心理研究很少涉及。改革开放后,中国城市不断发展,物质建设飞快,人类不仅需要物质文明,还需要
近年来,大功率晶闸管中频电源已越来越广泛的应用于熔炼、透热、热处理等过程,但是它有两个缺点:吨位小和炉壁薄。这两个缺点薄制约了它的进一步发展。吨位小使其满足不了大
目的探讨用手术方法预防中厚皮、厚中厚皮供区瘢痕的形成.方法采用超薄刃厚皮片覆盖中厚皮供区创面,为32例患者实施一次性手术完成创面的修复与供区瘢痕的预防.结果 30例中厚
近年来,服务贸易自由化成为经济学家研究的热点问题。服务业成为21世纪重要的经济增长点,服务贸易日益成为推动世界经济增长的引擎,也成为衡量一国国际竞争力的一项重要标准