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IBX是有机合成中常用的高价碘试剂,可以促进醇氧化、脱氢等多种转化,然而由于不溶于常用的有机溶剂以及受到撞击或加热时存在爆炸倾向,IBX的应用受到了很大限制。水作为一种绿色溶剂,水相中的化学反应越来越受到有机化学家的青睐,由于溶解性的原因,IBX及其类似物在水相中参与的化学反应研究的很少。
本文设计并合成了IBX类似物p-AIBX-Me,通过在IBX的苯环上引入季铵基团实现了p-AIBX-Me的水溶性。我们发现p-AIBX-Me与六元环的β-酮酸酯反应时可以得到脱氢芳香化的产品,而IBX参与反应时得到的是α位羟基化的产品,这一反应性的不同我们认为是由于引入的强拉电子基使碘中心更缺电子,增强了氧化剂的氧化能力。我们发现p-AIBX-Me可以氧化饱和的五元环β-酮酸酯α,β-双官能团化,一步构建2,3-二氢呋喃骨架,该方法反应条件温和,具有良好的官能团容忍度。我们尝试应用这一策略对含有2,3-二氢呋喃骨架的Phenolic glycoside类天然产物进行全合成,通过11步完成了全乙酰基保护的苷元的合成。