低温合成的钒基氧化物作锂二次电池正极材料的基础研究

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中国钒矿藏资源丰富,价格低廉,而且由于钒元素独特的性质,低温合成技术对钒系列电极材料电化学性能、特别是比容量的的提高比对任何其它类电极材料都要明显得多.因此该论文的研究工作围绕低温合成钒基系列锂离子电池正极材料而展开,并主要集中在以下几个方面:1.低温合成路径的选择.在详细研究了其它低温合成方法的基础上,认为低温合成的精髓在于反应物原料的充分混合,最好是原子级别的均匀分散,所以在钒源的选择上应该选择具有开放结构的材料.2.关于Li<,1+x>V<,3>O<,8>低温固相合成.首次提出用五氧化二钒水化物V<,2>O<,5>·nH<,2>O作为钒源,在较低的温度下实现了Li<,1+x>V<,3>O<,8>材料的合成.该溶胶凝胶低温方法合成的Li<,1+x>V<,3>O<,8>材料颗粒度、结晶度可控,所得材料比高温产物结晶度低,比容量高.3.关于Li<,1+x>V<,3>O<,8>掺杂钠的的研究.在成功低温合成Li<,1+x>V<,3>O<,8>的基础上,用钠离子取代Li<,1+x>V<,3>O<,8>中部分的锂离子,实现对低温材料Li<,1+x>V<,3>O<,8>的性能改进,提高了材料的循环性能.4.关于Na<,0.2-0.4>V<,2>O<,5>的溶胶凝胶低温合成.首次提出用五氧化二钒水化物V<,2>O<,5>·nH<,2>O作为钒源,低温合成了电化学性能优良的锂离子电极材料Na<,0.2-0.4>V<,2>O<,5>.5.对银钒氧化合物电极材料的低温合成研究.在五氧化二钒水化物V<,2>O<,5>·nH<,2>O与含锂或钠的溶液反应的研究基础上,首次引进了声化学的方法,用超强的超声波将固相的Ag<,2>O与五氧化二钒水化物V<,2>O<,5>·nH<,2>O实现均匀分散,然后在比固相合成反应低得多的温度热处理,得到不同比例的银钒氧化合物AgVO<,3>、Ag<,2>V<,4>O<,11>、Ag<,1.2>V<,3>O<,8>.低温产物Ag<,1.2>V<,3>O<,8>、Ag<,2>V<,4>O<,11>的首次放电比容量远远超出相应的高温固相产物.
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