环戊烯氧化制备戊二酸酐工艺研究

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本论文采用石油化工和煤气化中的C5副产品一环戊烯为原料,制备了具有较高附加值的精细化工产品戊二酸和戊二酸酐。主要工作如下:戊二酸是一种重要的化工原料和有机中间体,广泛的应用在医药卫生、化学化工、建筑材料、农业生产等领域。本论文以钨酸和有机酸性配体为催化体系、30%H202为氧化剂,在无需相转移剂、有机溶剂的条件下,获得较佳的反应条件:TMD为配体,物料配比n(H2WO4):n(TMD)=1,n(环戊烯):n(H202)=1:5,反应温度为90℃,反应时间为5 h,催化剂用量(钨酸占环戊烯摩尔分数)为2.5%。在此条件下,戊二酸的收率可达99.5%,熔点:96~98℃(文献值95~99℃),目标产物的结构通过R进行确证。戊二酸酐是一种重要的精细化工中间体和化工原料,具有很多优良的性能,在医药卫生、塑料产品、合成橡胶和酰胺等领域有着十分广泛的应用。利用上述实验得到的高纯度戊二酸为原料,与乙酸酐交换脱水环化制备戊二酸酐。开发了一种高活性的LC-1新型催化剂,获得了较佳的反应条件:催化剂用量为反应液总质量的0.2%(质量分数),n(乙酸酐)/n(戊二酸)=1.05,反应温度60℃,反应时间3 h。在此条件下,产品收率高达98.5%。根据上述研究结果,运用Aspen Plus流程模拟软件,对以环戊烯选择氧化制备的戊二酸与乙酸酐反应生成戊二酸酐的工艺进行设计和模拟研究,对其中存在的主要问题进行了详细分析,考察了反应转化率、精馏塔板数、操作压力和回流比等因素对工艺结果的影响,并对模拟结果进行校核,建立了连续生产2000t/a的戊二酸酐生产工艺,核算结果表明此流程合理,工艺可行,具有较大的工业指导价值。
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