化学计量学是一门新兴化学学科分支，其综合运用化学、数学、统计学和计算机科学等学科的理论与方法。它能最大限度地从高阶仪器产生的大量数据中提取有用的信息，是复杂基质体系中多组分同时定性、定量分析一种新的强有力的工具。由于具有“二阶优势”，即在未知干扰物共存下，能对复杂体系中感兴趣多组分实现同时、直接、快速定量分析，化学计量学二阶校正方法已在众多研究领域得到了广泛的应用。本文主要利用化学计量学二阶校正方法结合三维荧光及高效液相色谱技术对环境及食品分析方面进行了探索性应用基础研究。主要内容如下：本文的第二章主要利用将激发发射荧光光谱与化学计量学基于交替三线性分解（ATLD）算法的二阶校正方法相结合，实现了自来水、湘江水、池塘水、雨水和淤泥5种实际复杂体系中麦穗宁含量的直接快速定量测定。麦穗宁（Fuberidazole，简称FBZ），是农业生产中最重要的苯并咪唑类杀菌剂，广泛用于收获前或收获后防治水果、蔬菜和观赏植物上的各种病虫害，也可以直接用于土壤或撒向农田。其残效期较长，因而麦穗宁残留在农产品和环境中比较普遍，对人类身体健康和生态环境都有影响，因此对环境中麦穗宁进行检测非常必要。本章中尽管环境样和待分析物荧光光谱严重重叠，但是借助基于ATLD算法的二阶校正方法的“二阶优势”，以“数学分离”代替“物理或化学分离”，则能准确快速定量测定环境样中麦穗宁的残留量。有机磷和氨基甲酸酯类农药是目前我国各地区应用最广泛的两大类农药，其组分的残留物对环境的污染以及对人体的危害已经越来越多地引起了人们的关注，且许多国家和地区对这两种农药在水果、蔬菜中的残留量都制定了严格的限量标准。由于三唑磷和残杀威这两种农药在中国应用非常广泛，因此选择它们作为有机磷和氨基甲酸酯类农药的代表来分析。第三章采用自加权交替归一残差拟合（SWANRF）算法与三维荧光光谱相结合，同时测定香蕉和土豆样中的三唑磷和残杀威含量，该方法简单、快速，且具有未知干扰共存也不影响其感兴趣成分定量分析结果的优点。杀鼠灵（Warfarin，简称W）、溴鼠灵（Brodifacoum，简称B）等抗凝血灭鼠剂被广泛应用在农业和市郊灭鼠。随着这些灭鼠剂的大量施用，鼠药不可避免地残留在食物中，影响人类的身体健康。因此，有必要建立蔬菜、水果等食品基质中抗凝血灭鼠剂的高灵敏检测方法，以适应食品安全检测的需求。在第四章中，我们通过结合激发-发射荧光光谱和二阶校正方法即交替归一加权残差（ANWE）算法提出了一种简单、快速、有效的新方法用于蔬菜中杀鼠灵和溴鼠灵的同时定量测定。实验中，既没有繁琐费时的预处理过程，且所用到的实验仪器简单易操作。另外，我们还比较了基于交替归一加权残差算法的二阶校正方法中单基质模型和总模型的预测能力，验证了“二阶优势”的保持。植物生长调节剂是人工合成的具有植物天然激素活性的一类有机化合物，其可调控植物的整个生长过程，对提高果蔬、粮食质量和人们生活质量有着举足轻重的作用。本文第五章运用交替三线性分解（ATLD）算法结合高效液相色谱-二极管阵列（HPLC-DAD）同时测定黄豆芽提取液和土壤中的激动素、秋水仙素和6-苄氨基嘌呤。在简单色谱条件下，虽然源于基质背景的干扰物与目标分析物的色谱及光谱严重重叠，该方法仍可快速地定量测定黄豆芽提取液和土壤样品中三种植物生长调节剂。