新型钌卡宾催化剂的合成与催化活性研究

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烯烃复分解反应是发生在碳-碳双键或者碳-碳叁键之间的碳架重排反应,在20世纪50年代被人们发现。自从20世纪90年代以来,由于对官能团相容性较好的钌卡宾类烯烃复分解反应催化剂逐渐被开发出来,烯烃复分解反应得到了人们的广泛关注。烯烃复分解反应极大地拓展了人们在构造化合物骨架时的想象空间。利用该反应,人们可以合成一些用其它方法难于合成的物质,而且由于其副产物是类似乙烯的低沸点烯烃,因此被称之为“原子经济”的绿色反应,不仅具有理论研究上的意义及价值,也受到了工业界的广泛重视。通过对以往文献的研究,我们发现新型钌卡宾催化剂的开发都是通过配体的改变,以及与中心原子钌配位的原子的改变,以提高催化剂的催化效率、适用的广泛性、稳定性、可回收等性质。在这种思路的引导之下,本文以苯酚类物质为原料,通过一系列反应,制备了两类配体,与Grubbs第二代催化剂进行交换反应,以合成新型催化剂:一类是苯基醚类,另一类是吡啶酸-苯酚酯类。以苯基醚类配体为原料,合成的新型催化剂是Grubbs-Hoveyda型催化剂,即中心原子钌与氧原子配位,由吡啶酸-苯酚酯类配体合成的新型催化剂与Grubbs第三代催化剂结构相近,即中心原子钌与吡啶环配位。经过活性测试,这两种催化剂(共9个)都具有催化烯烃复分解反应的活性。
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