锂离子电池正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的合成及其改性研究

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目前,商业锂离子电池中主要采用LiCoO2作正极材料,但由于价格和安全性的问题,LiCoO2已不能满足锂离子电池发展的需要,因此,开发低成本,高性能的新型正极材料成为目前锂离子电池领域研究的热点。与LiCoO2相比,Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2具有成本更低,安全性能更好等优点,不仅能取代LiCoO2应用于小型锂离子电池,而且在动力电池等大功率锂离子电池中有着广阔的应用前景。本论文系统的研究了Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2的合成及其组成、结构、电化学性能之间的关系。深入研究了合成条件对材料性能的影响,并得到了优化的合成工艺。采用优化的工艺合成了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,并采用SEM,XRD,恒电流充放电测试等方法对合成的LiNi1-x-yCoxMnyO2系列化合物进行了表征测试。本文通过阴、阳离子复合掺杂改善LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的性能,获得电化学性能优良的阴、阳离子复合掺杂新型正极材料。研究了Si、F复合掺杂来改善Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2的电化学性能,结果表明Si、F复合掺杂能显著减少Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2层状结构中的阳离子混排效应,改善材料的倍率特性,尤其是提高了大电流放电情况下的放电平台保持率。Si-F复合掺杂结合了Si增加容量和F改善循环性能的特点,Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]Si0.04O1.96F0.04在2.8-4.3V电压范围内获得很高的初始容量(176.9 mAh·g-1),第20个循环的容量保持率为92.1%,循环稳定性也得到了改善。由于Si-F复合掺杂效应,Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]Si0.04O1.96F0.04材料的电化学性能得到较大改善,交流阻抗谱图研究表明,Si、F复合掺杂能明显抑制Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2在大电流放电过程中电化学反应阻抗的增加。因此,Si-F复合掺杂是一种改进锂离子电池正极材料性能有效的方法。
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