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本文以Strandberg结构钼磷酸盐（{P2Mo5}）和单缺位Keggin结构钨磷酸盐({PW11})为基本构筑单元,通过水热和常规合成方法,利用自组装原理,将过渡金属离子(CuⅡ、ZnⅡ、FeⅢ、MnⅡ等)和2,2?-联咪唑(H2biim,Hbiim-和biim2-)引入多金属氧酸盐（POMs）阴离子骨架,成功地合成了9个基于以上2种多阴离子的支撑型、取代型POMs簇合物。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱分析、热重分析和电化学分析等手段对化合物进行了表征,研究了化合物对H2O2还原的电催化性能,并以化合物9为催化剂,H2O2为氧化剂,在乙腈溶液中进行了环己醇催化氧化制备环己酮的研究。1、以{P2Mo5}为基本构筑单元,将Cu/Zn-H2biim基团引入多阴离子骨架,设计合成了6个结构各异的支撑型无机-有机杂化化合物:{Cu（H2biim）2（H2O）}[Cu（H2biim）2（HPO4）2(Mo5O15)]·2H2O （1）[{Cu（H2biim）（H2O）}2{μ-Cu（H2biim） （H2O）}(P2Mo5O23)]2·20H2O （2）{Cu（H2biim）2}[{Cu（H2biim）（H2O）2}{Cu（H2biim）2}（HPO4）（PO4）(Mo5O15)]2·20H2O （3）{H6（H2biim）3}[Zn（H2biim）（H3biim）（H2O）（PO4）(PMo5O19)]2·3H2O （4）{H12（H2biim）7}[μ-（biim）{Zn（H2O）2(P2Mo5O23)}2]·7H2O （5）{H10（H2biim）7}[Zn（H2biim）（H2O）2(P2Mo5O23)](P2Mo5O23)·9H2O （6）2、采用常规合成方法,以{P2Mo5}为基本构筑单元,利用自组装原理合成了2个分别以过渡金属Fe（III）和Mn（II）为反演对称中心的“哑铃型”化合物:{H9（H2biim）7}[μ-Fe（H2O）4(P2Mo5O23)2]·10H2O （7）{H10（H2biim）7}[μ-Mn（H2O）4(P2Mo5O23)2]·10H2O （8）3、采用水热合成法,以{PW11}片段为基本建筑单元,利用自组装原理合成了1个含有嵌入式、外挂式和游离铜-联咪唑配合物的多金属氧酸盐簇合物:{Cu（H2biim）2（H2O）}[Cu（H2biim）2Cu（H2biim）（μ-Hbiim）CuPW11O39]·5H2O （9）