【摘 要】
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手性氨基酸衍生的旋光性聚合物是高分子材料的一个非常活跃的研究领域,它们在手性识别与分离、手性催化剂、手性液晶、非线性光学以及生物医药等领域有着广泛的应用前景。本
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手性氨基酸衍生的旋光性聚合物是高分子材料的一个非常活跃的研究领域,它们在手性识别与分离、手性催化剂、手性液晶、非线性光学以及生物医药等领域有着广泛的应用前景。本文首先以L-丙氨酸、L-缬氨酸等天然手性氨基酸以及D-丙氨酸、D-苯甘氨酸为手性源,分别与3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐(BPDA)在冰乙酸中进行缩合反应,合成了一系列手性酰亚胺二酸单体且产率较高;用DSC、红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、元素分析及旋光仪等对单体进行了测试和表征。然后,以合成的手性酰亚胺二酸单体分别与对苯二胺(PPD)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在极性非质子溶剂中进行高温溶液缩聚,制备了新型旋光性聚酰胺酰亚胺;并进行了结构表征,利用DSC与TGA考察了聚合物的热性能。其中,TGA测得聚合物在N2气氛中5%热失重温度(Td5%)超过350℃,10%热失重温度(Td10%)超过380℃,显示出良好的热稳定性。另外,聚合物中含有的手性氨基酸结构使其溶解性得到增大,能较好的溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等极性非质子溶剂中。实验结果表明,以二酸与二胺为原料、亚磷酸三苯酯/吡啶为缩合剂、CaCl2为助溶剂、N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,经Yamazaki磷酰化缩聚来制备旋光性聚酰胺酰亚胺效果更好。本文所制备的旋光性聚酰胺酰亚胺与普通聚酰胺酰亚胺相比,保持其耐热性的同时,具有更好的溶解性、旋光性、生物相容性与可降解性,应用更加广泛。
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