【摘 要】
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多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers,PBDEs)是第二批列入《斯德哥尔摩公约》附录A的持久性有机污染物,具有持久性、亲脂性、高毒性等特征,对人体具有潜在毒性,已引
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多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers,PBDEs)是第二批列入《斯德哥尔摩公约》附录A的持久性有机污染物,具有持久性、亲脂性、高毒性等特征,对人体具有潜在毒性,已引起广泛关注并成为研究重点。PBDEs在环境、水产品、畜产品和饲料中均有不同程度的检出。但目前的定量方法更多采用高分辨气相色谱-高分辨质谱(HRGC-HRMS)方法,其成本高,检测流程复杂,实验室条件要求高。基于此,本研究运用气相色谱(GC)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS),旨在建立一种广泛使用且简单快捷的定量分析方法,为上海地区禽蛋产品的人体健康暴露评估提供准确的数据。(1)建立了基于气相色谱电子捕获器(GC-ECD)检测鸡肉和鸡蛋中BDE-209及其部分代谢产物的分析方法。鸡肉和鸡蛋样品经过正己烷-二氯甲烷(1:1,v/v)的混合溶剂提取,酸性硅胶柱净化过后再用GC-ECD检测,外标法定量。结果显示:在1~500 ng/m L浓度范围内8种多溴联苯醚具有良好的线性关系,相关系数(r~2)均大于0.999,多溴联苯醚的检出限为0.025~0.125 ng/g,定量限为0.1~0.4ng/g;当添加水平为1 ng/g、5 ng/g、10 ng/g时,回收率为66.0%~146.7%,相对标准偏差为0.1%~16.7%。本次实验方法简单、稳定性好,适用于禽蛋产品中8种多溴联苯醚残留的含量筛查。(2)为了提高检测方法的灵敏度,研究建立了气相色谱串联质谱GC-MS/MS检测鸡蛋中24种多溴联苯醚的定量方法。样品经正己烷-二氯甲烷(1:1,v/v)混合溶剂提取,酸性硅胶柱一次净化,弗罗里硅土二次净化后,GC-MS/MS检测,外标法定量。结果显示:在0.1~500.0 ng/m L浓度范围内24种多溴联苯醚具有良好的线性关系,相关系数(r~2)均大于0.99,方法检出限为0.001~0.005 ng/g,定量限为0.003~0.015 ng/g;当添加水平为0.015 ng/g、0.100 ng/g、0.500 ng/g时,回收率在73.8%~141.5%之间,相对标准偏差为0.7%~13.7%。该方法适用于禽蛋类产品中PBDEs的分析检测方法,适用于禽蛋产品中PBDEs残留对人的健康暴露评估的研究。(3)开展了上海地产禽蛋产品中24种PBDEs的膳食暴露评估。运用建立的检测方法分析上海不同地方采集的51份禽蛋样品,采用简单分布模型方法计算多溴联苯醚的膳食摄入量,采用基准剂量效应限值的方法进行测评,基于各年龄段不同性别人群对蛋类产品的摄入量来计算暴露边界值。24种PBDEs在鸡蛋和鸭蛋中均有检出,但代谢物甲氧基BDEs未检出。对上海居民禽蛋产品进行了膳食暴露评估,结果表明男性通过禽蛋摄入PBDEs含量由高到低顺序为老年、中年、青年,女性为老年、青年、中年,女性通过蛋类摄入量整体上比男性多。BDE-47、BDE-99、BDE-153、BDE-209的暴露边界值MOE均大于2.5,对比欧盟制定的限制,上海市居民地产禽蛋类摄入PBDEs的风险很小。
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