g-C3N4复合改性光催化剂催化CO2与CH4反应的研究

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随着全球温室效应加剧与能源危机逐渐突显,以及CO2捕获技术与可燃冰开采技术的日益成熟,因此,运用光催化手段,将CO2和CH4转化成高位能物质,具有十分重大的环保意义和能源意义。
  本文中,通过向g-C3N4中引入金属氧化物,制备了非贵金属TNPs/g-C3N4与它的优化体系TiO2/TiC-g-C3N4复合改性光催化剂。通过各种表征手段,分析催化剂的表面形貌与物化性能,发现g-C3N4经过煅烧,其层状结构会发生剥落分解而形成纳米薄片结构,从而获得更大的比表面积与CO2的吸附能力。此外光学性能表征证明,在TNPs与g-C3N4的接触界面,生成了稳定的异质结。
  将它们运用于室温下光诱导CO2与CH4反应,考察它们的光催化活性与稳定性,发现了异质结的存在,以及催化剂表面CO2吸附量增加,在这两者的协同作用下,使得光生电子空穴在催化剂表面的移动速率提高,且更多的与表面吸附物质(如CO2)发生反应,从而使得TNPs/g-C3N4整体的光催化活性提高。然而优化条件下,TNPs/g-C3N4的稳定性还有待增强,因为其在反应6h后,催化活性下降了70%,而在12h后,催化剂的活性下降93%。通过XPS与FT-IR表征,发现生成的表面醋酸以及积碳会占据表面活性位点,从而导致催化剂失活。通过对比发现,催化剂(25)TiC-CN/450的稳定性与催化活性均高于(20)TNPs-CN/450,其原因主要为,(25)TiC-CN/450所形成的“Z”型电子空穴传输方式,以及具有更高的吸光强度,使得(25)TiC-CN/450产生的电子空穴转移速率更快,活性更大,且表面上吸附的反应物更容易活化,表面生成物更易脱附,从而使得催化剂活性与稳定性显著提高。
  最后根据催化结果与表征结果,结合文献报道,提出了可能的反应机理。
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