【摘 要】
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本论文简要的介绍了催化加氢技术在精细化工领域中的应用,以及负载钯催化剂的应用与制备技术。建立了固定床常压气相加氢装置。考察了钯、镍催化剂的制备条件,碱(土)金属氧化物修
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本论文简要的介绍了催化加氢技术在精细化工领域中的应用,以及负载钯催化剂的应用与制备技术。建立了固定床常压气相加氢装置。考察了钯、镍催化剂的制备条件,碱(土)金属氧化物修饰的氧化铝负载钯催化剂对丙烯腈气相催化加氢的影响。采用催化性能稳定的Pd/Al2O3-CaO催化剂,进一步考察了丙烯腈常压气相加氢动力学方程。主要及结论如下:钯催化剂是优良的选择性催化剂,氧化铝负载钯催化剂丙烯腈气相双键加氢选择性较高,产物中检测不出有丙腈之外的物质。但催化活性不稳定,丙烯腈的转化率随催化剂的使用时间的增长逐渐降低。试验结果表明:经pH=4的PdCl2溶液浸渍, 473K焙烧,钯负载量小于0.3%的Pd/Al2O3催化剂活性较稳定,36%的甲醛溶液还原比用氢气还原的活性稳定。氧化铝负载镍催化剂的催化活性与稳定性均比钯催化剂差。在723K温度下焙烧与氢气还原,镍负载量小于10%的条件下制备的催化剂性能较好。在反应初期有少量的胺类副产物生成。用碱(土)金属氧化物修饰后,Pd/Al2O3稳定显著提高,但Ni/Al2O3的稳定性有降低的趋势。含CaO量为30%时的Pd/Al2O3性能最好,相同含量的Na2O、K2O修饰的Pd/Al2O3稳定性与Pd/Al2O3-CaO比较接近,但活性稍有差别:Pd/Al2O3-CaO>Pd/Al2O3-Na2O >Pd/Al2O3-K2O 。浸渍法制备的催化剂的活性与稳定性均比溶胶凝胶法的好。碱(土)金属氧化物能提高Pd/Al2O3催化剂稳定性的原因可能是其能提高活性组分的分散度,降低载体氧化铝的酸性,影响钯与载体之间的电子效应。 采用稳定性较好的Pd/Al2O3-CaO催化剂,在常压固定床反应器中考察了丙烯腈气相加氢的反应动力学方程式。在反应温度小于170℃的条件下, 以氮气调整物料配比,改变接触时间测定动力学方程为:
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