蒙脱土的有机化改性及其在聚合物复合材料中的应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mitsuaki
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,由于聚合物/蒙脱土纳米复合材料在制备方法、结构、性能及应用方面优于传统的复合材料,在蒙脱土添加量很少时,纳米复合材料的性能已有很大的提升,例如在力学性能、气体阻隔性能、热稳定性以及阻燃性能等方面均有显著提高,因而成为当今聚合物材料基础研究和开发应用的热点。在众多制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料的方法中,熔融法因为具有工艺简单、成本低、见效快、对环境没有污染、应用前景广等优点,而受到了最广泛的关注。熔融法制备纳米复合材料的关键是蒙脱土的有机化改性,有机化处理不仅增加了蒙脱土的层间距,而且改善了蒙脱土与聚合物的相容性。目前最常用的有机改性土是用季铵盐阳离子改性剂改性的,即阳离子改性土。然而阳离子改性土的热稳定性比较低,与聚合物熔融挤出时会发生降解,最终会影响聚合物/蒙脱土纳米复合材料的性能。因此,本论文采用热稳定性更高的改性剂改性蒙脱土,制备了阴离子改性土,讨论了阴离子改性剂插层蒙脱土的机理及阴离子改性土特殊形貌的形成过程,并探索了阴离子改性土在聚合物纳米复合材料中的应用。   1.调节改性的实验条件(pH值)和改性剂的用量,制备了一系列十二烷基磺酸钠(SDSo)改性的蒙脱土,即阴离子改性土。综合理论模拟计算、FTIR及WAXD等表征结果,我们提出了SDSo插层蒙脱土的机理,阐明了阴离子改性土两种插层结构的变化规律。首先是十二烷基磺酸根负离子带着它的反离子插入蒙脱土层间,形成热力学稳定的RSO3-Na+/Na+or H+/SiO-复合物;蒙脱土表面的负电荷被充分利用后,RSO3-…H3O+离子复合物又能与蒙脱土表面的Si-O形成氢键而插入层间,使改性土的层间距扩大到3.74 nm。高的改性剂SDSo用量或者H+浓度(即低的pH值),有利于RSO3-…H3O+离子复合物的形成。   TGA结果表明阴离子改性土的热稳定性很高。将阴离子改性土与多种聚合物熔融复合后,发现阴离子改性土在尼龙12(PAl2)基体中能形成插层和剥离的混合结构,而在聚己内酯(PCL)和聚丙烯(PP)基体中只能以初级粒子的形式分散。整体而言,阴离子改性土在聚合物中的分散性不如阳离子改性土好,这与阴离子改性土拥有次级结构有关。   2.考察了改性剂的种类和用量对阴离子改性土特殊形貌的影响,测试结果表明阴离子改性土中开口的中空微球的形成与其层间距有很大的关系。结合喷雾干燥技术的工作原理,我们阐明了阴离子改性土中特殊形貌的形成机理。当阴离子改性土的层间距足够大时,几个蒙脱土片层组成的初级粒子能够相互交叉在一起,在液滴的表面形成非常致密的壳层,从而保持内部溶剂气化所产生的压力,最终压力过大而冲破壳层形成了开口的中空微球。   阴离子改性土还被用来制备蒙脱土/碳纳米管杂化材料。用Co2+代替H+制备的阴离子改性土再经过气相沉积的方法,在开口的中空微球的内、外表面生长出碳纳米管,并且蒙脱土/碳纳米管杂化材料具有很高的磁性。   3.虽然阴离子改性土不含酸性点,在聚合物基体(如ABS树脂,聚苯乙烯PS)中的分散性也不好,但是它能明显地提高复合材料的阻燃性能。通过对复合材料锥形量热实验后残留物微观结构的研究,我们发现经过喷雾干燥的阴离子改性土所具有的中空微球结构在与聚合物熔融共混时被破坏了,因此燃烧过程中卷曲的蒙脱土初级粒子能紧密地堆积起来,最终在样品表面形成完整、有效的保护层,从而提高了复合材料的阻燃性能。   4.影响聚合物/蒙脱土纳米复合材料最终性能的因素,除了蒙脱土在聚合物基体中的分散程度,还有聚合物与蒙脱土的界面相互作用。为了增强两者界面相互作用,我们制备了带官能团的功能化有机改性土。聚丙烯与功能化有机改性土熔融共混时,聚丙烯发生β断裂会产生大分子自由基,这些大分子自由基能与接枝在功能化有机改性土上的双键反应,从而使部分聚丙烯分子链共价接枝到蒙脱土片层上,这样聚丙烯和蒙脱土的界面相互作用被大幅提高,纳米复合材料的性能也有很大的提升。
其他文献
本文用N-[(膦亚胺基)苯基]-2,6二异丙基苯胺(HL1),N-(二苯基膦苄基)-2,6-二取代苯胺(HL2-R),和N-[(2-二苯基膦-1-苯基)乙基]-2,6-二甲基苯胺(HL3)双齿配体合成了一系列稀土金
学位
可溶性纳米粒子是近年来发展非常迅速的一种新兴多相催化剂,在多种工业过程中都具有潜在的重要应用,然而文献报道的可溶性纳米粒子应用绝大部分集中在加氢的领域。本文以开发可
学位
笔者所在学校是一所农村初中,近几年驻地生源越来越少,再加上入城就读学生越来越多,学校班级人数不足30人。班级学生少了,为推行小班化教学创造了条件。小班化教学使学生获得更多地主体参与学习机会,也有利于教师面向全体学生,实施“等距离教育”,课堂教育资源公平享有,便于开发每一位学生的潜能,有助于提高农村初中课堂教学的有效性。现结合笔者所采取的小组合作探究学习、课堂练习检测的具体做法,谈谈自己对小班化初中
巧夺天工,让大连贝雕置顶7月27日,互联网上一段6分钟名为《74岁大爷用贝壳制作700条龙,七彩炫目,神气!》的视频,只用了4天时间,观看量就突破了350万人次。与此同时,“大连贝
传统橱窗被人们视为商品的展示空间,它的功能大多是设计师通过富有创意的空间陈列展示商品造型、色彩、材料、质地等等,受众对于橱窗的认知也局限于商品的属性。随着品牌战略
有关药物小分子与生物大分子方面的研究,是生物化学领域的重要研究内容,特别是血清蛋白与药物分子相互作用方面,研究甚为广泛。作为生物体血浆中含量最丰富的运输蛋白质,血清白蛋白具有维持血液胶体渗透压,清除自由基等生理学和药理学功能。它可以存储和运输许多内源性和外源性物质如氨基酸、阴阳离子、类固醇激素、药物等。因此,在毒理学和药代动力学上,对于药物等小分子与SA的相互作用机理的研究,具有十分重要的意义。本
药物分析对于药品鉴定、质量控制以及临床研究具有十分重要的意义。但是,在分析实际样品中的药物成分(特别是中药中活性成分)时,由于其中的组分非常复杂,因此,需要使用特殊的
学位
我的画风不太对(精彩试阅)  全服任务:拯救我们共同的游戏家园。空中出现一个全息影像,一个穿着笔挺西服的男人坐在一张黑皮转椅上,双肘撑在扶手上,双手交叠,露出了严肃又忧郁的神色,尽管如此,也难以掩盖男人英俊的风采。  “大家好,我是游戏创始人莱维特·霍伊尔。自游戏创建以来,我们赢得了无数掌声和鲜花,在全体工作人员的努力和众玩家的支持之下,我们破了全宇宙一个又一个纪录,功劳是大家的。然而,时至今日,
期刊
本论文分为两部分:   第一部分以高效液相色谱为主要手段研究了胃液中色氨酸的分析方法。   胃液中存在的荧光成分可能用于胃癌早期诊断。本文采用基于C18柱的高效液相
自上世纪70年代导电聚合物被发现以来,既具有导电性又具有高分子性质的导电聚合物材料引起了人们的广泛关注,并已成为科学研究的一大热点。由于导电聚合物具有密度小、质量轻、