Co-salen仿酶系统各组分作用机制的研究

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随着人们对环境保护问题的关注以及环保意识的提高,发展“环境友好的纸浆漂白技术,实现绿色化学”显得越来越重要。为了发展新型无(少)污染漂白技术,造纸研究者们致力于更为清洁、环保的漂白剂的研发,比如微生物,生物酶,仿酶等。仿酶催化不仅兼具酶催化与化学催化两者的优点,而且是实现绿色化学目标的直接而有效的途径。本文所研究的Co-salen就是一种仿酶催化剂。由于天然木素的结构相当复杂,用其作为研究对象很难掌握反应过程中某些化学键的主要断裂方式。所以于本文采用了木素模型物作为反应底物来代替天然木素,从而简化了分析过程。Co-salen仿酶系统包括Co-salen配合物、吡啶、NaOH、H2O2、O2五个组分。以实验室合成的愈创木基木素模型物和紫丁香基木素模型物为反应底物,采用FTIR、13C-NMR和GC-MS技术分析仿酶系统各组分在模型物结构变化和降解产物形成中所起的作用,分别得出:在Co-salen仿酶系统中,Co-salen配合物的作用表现在催化β-O-4联接断裂和模型物氧化反应;Co-salen仿酶系统中的吡啶能促进B-O-4联接断裂、侧链降解和苯环开环,产生更多的邻苯二甲酸、酯类和其它物质;Co-salen仿酶系统中的NaOH主要作用是促进8-0-4联接、脂肪族醚和芳环侧链的降解,产生更多的酚羟基,提高木素模型物的反应活性;Co-salen仿酶系统中的H202促进β-O-4联接断裂,产生酚羟基,促进侧链脂肪族基团的降解、甲氧基的脱甲基反应和芳基醚键的降解;仿酶系统氧气的加入可增强苯环和脂肪族侧链的降解,增强β-0-4降解,产生更多的酚羟基,促进芳基醚键、脂肪醚联接的降解和甲氧基的脱甲基反应,产生更多的苯乙酮、邻苯二甲酸和酯等含氧类降解产物。
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