二氧化硫是当前最严重的大气污染物之一,其处理工艺已成为一个世界性的重要研究课题.目前的湿法脱硫工艺存在二次污染弊端,采用直接催化还原SO<,2>是公认的绿色处理工艺.研究催化CO还原SO<,2>为单质硫的催化剂及反应机理,同时探讨催化剂的应用环境,成为本实验的研究重点: 1)烟道气中含有大于10﹪的CO<,2>,它在120-180nm真空紫外波段对光有较强吸收且选择激发.研究并标定了产生109nm、120nm、149nm、174nm N原子谱线的新型光化学反应器,在不同电流和压力下对CO<,2>和CO<,2>+CH<,4>进行光解反应实验,结果表明光源电流一定时生成CO的产率与反应器内反应气体的压力有关,对于CO<,2>和N<,2>反应物系,压力在2500Pa左右时CO的产率最大,当加入甲烷后,CO的产率增大明显,但CO产率的极值点没有出现,可能是由于甲烷加入改变了光解反应机理； 2)烟气中的氧、水蒸汽等物质直接影响催化剂的活性及稳定性,通过光解SO<,2>和外加光解物质产生自由基可以改变反应路径和进程.实验选择产生254nin紫外光的低压汞灯光源对SO<,2>进行光解,结果表明SO<,2>自由基与SO<,2>、O<,2>、CO反应遵循不同反应路径,无氧体系中,CO与SO<,2>自由基反应生成SO,SO继续还原生成S为还原路径；含氧体系中,同时存在氧化和还原路径,O<,2>和SO<,2>自由基反应生成SO<,3>的同时,SO<,2>自由基和CO反应生成S,外加丙酮在254nm光的辐照下光解生成CO和CH<,3>·,促进了SO<,2>的转化,有利于SO<,2>自由基反应按还原路径进行； 3)如何在氧和水蒸汽等存在下提高催化活性和选择性是研究催化剂的关键.实验制备了LaCoO<,3>和掺杂的LaCo<,1-x>B<,x>O<,3>系列催化剂(B=Cu、Ti、Fe),进行了无氧下的预还原和有氧下的预硫化中毒及催化活性实验,利用XPS、XRD、SEM、TEM等手段对其进行了微观结构表征,结果表明经含氧预硫化中毒催化剂的抗氧活性明显优于无氧预还原催化剂；实验中反应进行4h后,预硫化催化剂的催化活性下降很小,而经预还原的LaCoO<,3>在反应进行到140min后完全失活；相同反应时间内掺杂的比未掺杂的催化剂具有高的抗氧活性和低的COS生成,实验中掺杂10﹪Cu-LaCoO<,3>催化剂的催化性能最佳.通过对催化剂失活机理的研究,认为经过含氧预硫化中毒处理的催化剂上会产生两个催化反应循环,它可能是造成预还原和预硫化中毒处理后催化剂性能差异的原因.